气相色谱

打个比方吧，某溶剂的沸点是50度，样品A（固体）的沸点是150度，样品B（液体）的沸点是250度，用溶剂溶解了样品A和B，气相色谱直接进样
针对以上样品，有个已被药典收载的程序升温方法：              初始温度100度，10度/分钟 至200度
                                                             35度/分钟  至270度   保持3分钟
                   进样口 200        检测器 270

出峰顺序是溶剂 样品B   样品A  

问题 1混合样品中各样品和溶剂各自的沸点会改变吗？ 我的意思是纯样品A（固体）的沸点是150，那么用低沸点的溶剂溶解了，而且含有其他样品，那么此样品还是在原来的沸点气化？还是更低？ 我知道两个不同沸点的液体混合其沸点会比低的一个还低，那作为固体和液体的样品会变化吗？
     2  对于程序升温，在设计程序的时候有没有什么原则，比如初始温度比低沸点样品德沸点低或高多少，终止温度比高沸点的高多少，进样口的温度呢？
     3 我的理解是样品在进样口应该完全气化，再进入色谱柱，假设说混合样品的各组分沸点没变化，那么上面的方法中进样口的温度不能将样品B完全气化，那么它是以什么形式存在的呢？液滴？液滴能进入毛细管色谱柱吗？


   谢谢指教！

1 根据溶液的依数性原则，溶剂中加入样品，溶液的蒸汽压会降低，沸点升高，但是由于是稀溶液，影响，溶液沸点并没有大的变化。你所说的是两溶剂形成共沸物的现象，实际上这个沸点变化也很小。
2 初始温度低20度比较适合，原因是溶剂的聚集捕集效应，减少峰展宽。检测器温度最好高于进样口温度；C40的沸点超过了400度，但仍然可以在300度柱温下检测到，这是因为沸点只是物质气液平衡的点，而非刚开始挥发的点，例如水在30度仍然会挥发。
3 如果不能瞬间气化，样品物理变化也会向气化方向倾斜，但这必然会造出峰展宽。柱起始温度低时，样品会在色谱柱柱头液化，冷柱头进样也是直接将液体样品打入色谱柱内，随后再程序升温气化，所以当然可以。

每个物质的沸点应该不会改变的。
出峰顺序主要决定于毛细管柱内涂层对目标物有吸附能力，如果吸附能力强，那目标物的出峰就比较慢。如果吸附能力弱，目标物的出峰就比较快，在衬管里瞬间气化在时间上的差别应该不是很大。

气化温度低于沸点，样品也是可以气化的。 气化并非是沸腾。

1、气相就算进样口温度达不到溶剂的沸点，照样会出峰。
2、初始温度的设定要根据分离情况而定，容易分离就设高点儿，不容易分离，就设低点儿，最终的温度可以略高于沸点最高的组份的沸点。

个人理解，什么样的温度下都会气化，只是效率的差别，当然达到沸点以上可保证汽化充分，如果过低会导致残留在衬管、色谱柱中，造成下一次分析再现

让我想起物理化学中讲的相图，共沸点什么的

有一点楼主需要明白，出峰的顺序不一定只与沸点有关系
色谱柱的极性也有很大关系

1 沸点影响不大 气相色谱进样口处因为进样少 所以即便是样品组分沸点高于进样口温度 也一样会被汽化的
2 初始温度和终止温度一般是要摸索的 容易分离的 可以初温高一些 升温速率也可以适当加快 而难分离的组分之间就要升温慢一些 初温也最好低一些 终止温度就看你的最后样品流出时间喽
3 可能会在进样口有残留吧 衬管里面 柱子内部也可能会有残留的组分  因此实验完毕后要高温走一遍柱子 用乙醇或其它的洗柱子
个人观点 仅供参考

你这个出峰顺序有问题吧？高沸点比低沸点先出？