小中大三、结果与讨论
1． 仪器性能测试结果 见表1、表2： 表1 精密度测定 （对样品进行8次平行测定）
parsetable('78%', '#ffffff', '[tr] [td] 测定次数 [/td] [td=1,1,9%] 1 [/td] [td] 2 [/td] [td=1,1,9%] 3 [/td] [td] 4 [/td] [td=1,1,9%] 5 [/td] [td] 6 [/td] [td=1,1,8%] 7 [/td] [td] 8 [/td] [/tr] [tr] [td=1,2,9%] 总硬度 [/td] [td] 结果(mg/L) [/td] [td=1,1,9%] 41.2 [/td] [td] 42.7 [/td] [td=1,1,9%] 44.9 [/td] [td] 45.7 [/td] [td=1,1,9%] 45.0 [/td] [td] 42.6 [/td] [td=1,1,8%] 42.1 [/td] [td] 42.8 [/td] [/tr] [tr] [td=1,1,20%] 相对标准偏差 [/td] [td=8,1] 3.7% [/td] [/tr] [tr] [td=1,2,9%] CODMn [/td] [td] 结果(mg/L) [/td] [td=1,1,9%] 4.08 [/td] [td] 4.10 [/td] [td=1,1,9%] 4.27 [/td] [td] 4.20 [/td] [td=1,1,9%] 4.29 [/td] [td] 4.02 [/td] [td=1,1,8%] 4.30 [/td] [td] 4.05 [/td] [/tr] [tr] [td=1,1,20%] 相对标准偏差 [/td] [td=8,1] 2.8% [/td] [/tr] [tr] [td=1,2,9%] CODCr [/td] [td] 结果(mg/L) [/td] [td=1,1,9%] 71.4 [/td] [td] 74.5 [/td] [td=1,1,9%] 71.9 [/td] [td] 72.7 [/td] [td=1,1,9%] 76.3 [/td] [td] 72.8 [/td] [td=1,1,8%] 75.7 [/td] [td] 77.2 [/td] [/tr] [tr] [td=1,1,20%] 相对标准偏差 [/td] [td=8,1] 3.0% [/td] [/tr]') 表2 回收试验结果 parsetable('75%', '#ffffff', '[tr] [td] 测定次数 [/td] [td=1,1,20%] 1 [/td] [td] 2 [/td] [td=1,1,20%] 3 [/td] [/tr] [tr] [td=1,4,18%]
总硬度 [/td] [td] 水样(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 51.0 [/td] [td] 64.2 [/td] [td=1,1,20%] 56.7 [/td] [/tr] [tr] [td] 加标量(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 50.0 [/td] [td] 50.0 [/td] [td=1,1,20%] 50.0 [/td] [/tr] [tr] [td] 测定值(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 98.5 [/td] [td] 113 [/td] [td=1,1,20%] 108 [/td] [/tr] [tr] [td] 回收率 [/td] [td=1,1,20%] 95% [/td] [td] 98% [/td] [td=1,1,20%] 103% [/td] [/tr] [tr] [td=1,4,18%]
CODMn [/td] [td] 水样(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 2.44 [/td] [td] 2.81 [/td] [td=1,1,20%] 1.87 [/td] [/tr] [tr] [td] 加标量(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 2.00 [/td] [td] 2.00 [/td] [td=1,1,20%] 2.00 [/td] [/tr] [tr] [td] 测定值(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 4.34 [/td] [td] 4.75 [/td] [td=1,1,20%] 3.83 [/td] [/tr] [tr] [td] 回收率 [/td] [td=1,1,20%] 95% [/td] [td] 97% [/td] [td=1,1,20%] 98% [/td] [/tr] [tr] [td=1,4,18%]
CODCr [/td] [td] 水样(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 13.3 [/td] [td] 13.8 [/td] [td=1,1,20%] 12.4 [/td] [/tr] [tr] [td] 加标量(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 10.0 [/td] [td] 10.0 [/td] [td=1,1,20%] 10.0 [/td] [/tr] [tr] [td] 测定值(mg/L) [/td] [td=1,1,20%] 22.0 [/td] [td] 22.7 [/td] [td=1,1,20%] 21.1 [/td] [/tr] [tr] [td] 回收率 [/td] [td=1,1,20%] 87% [/td] [td] 89% [/td] [td=1,1,20%] 87% [/td] [/tr]') 从结果来看，总硬度和高锰酸盐指数的精密度和回收率都很好，化学需氧量的精密度也可以，但回收率稍差，可能与样品前处理有关，有待于进一步摸索研究。终点时电位突跃明显，自动滴定仪设置的稍过量滴定可使仪器自动测试到最精确的等量点。操作过程中发现在总硬度的测定时，加缓冲液后最好立即滴定，避免水中钙、镁可产生沉淀使结果偏低。高锰酸盐指数在滴定中要保持温度在70～80℃，滴定速度开始要慢，待Mn2+产生后反应迅速，才可加快滴定速度，所以掌握好滴定速度配合电极响应对测定非常重要。
2． 常规检测方法与自动滴定仪检测比较
表3 对比实验 parsetable('78%', '#ffffff', '[tr=#99ffcc] [td=1,2] 样品
[/td] [td=2,1]
总硬度 [/td] [td]
CODMn [/td] [td=2,1] CODCr
[/td] [/tr] [tr=#99ffcc] [td] 常规法 [/td] [td] 仪器法 [/td] [td] 常规法 [/td] [td] 仪器法 [/td] [td] 常规法 [/td] [td] 仪器法 [/td] [/tr] [tr=#99ffcc] [td] 1 [/td] [td] 44.7 [/td] [td] 44.3 [/td] [td] 2.94 [/td] [td] 2.85 [/td] [td] 9.77 [/td] [td] 9.87 [/td] [/tr] [tr=#99ffcc] [td] 2 [/td] [td] 64.0 [/td] [td] 64.2 [/td] [td] 3.83 [/td] [td] 3.80 [/td] [td] 12.9 [/td] [td] 12.6 [/td] [/tr] [tr=#99ffcc] [td] 3 [/td] [td] 56.3 [/td] [td] 56.7 [/td] [td] 3.30 [/td] [td] 3.36 [/td] [td] 12.0 [/td] [td] 11.0 [/td] [/tr] [tr=#99ffcc] [td] 4 [/td] [td] 49.2 [/td] [td] 48.9 [/td] [td] 4.20 [/td] [td] 4.27 [/td] [td] 13.8 [/td] [td] 13.0 [/td] [/tr] [tr=#99ffcc] [td] 5 [/td] [td] 54.0 [/td] [td] 54.0 [/td] [td] 1.97 [/td] [td] 2.00 [/td] [td] 11.0 [/td] [td] 11.8 [/td] [/tr] [tr=#99ffcc] [td] 6 [/td] [td] 50.3 [/td] [td] 51.0 [/td] [td] 2.75 [/td] [td] 2.79 [/td] [td] 14.2 [/td] [td] 13.7 [/td] [/tr]') 对比试验表明：自动滴定仪和常规滴定试验结果基本一致。使用自动滴定仪优于人工滴定的表现在于：滴定管读数可准确至±0.01ml，每滴定一次有两次读数，则滴定误差可能为±0.02ml，而自动滴定仪的最高滴定精度可达0.1ul。对于变色明显的滴定，虽易于观察，而人与人之间的观察力也有差异，也会引起误差，对于变色不明显的滴定，则更易造成误差。仪器法则可避免分析人员的主观因素和操作技术引起的误差。在进行大批量样品测定时，显然自动滴定仪会节省大量人力。
|
