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标题:[未解决]我这个线性试验成功不成功??

  [未解决]本主题悬赏 可用分 1  
huihuidetian112[使用道具]
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我这个线性试验成功不成功??

做试验中发现,以进样量(X)和峰面积(Y)进行线性回归,得回归方程:Y=0.5021X-0.9131 r=0.9999

进样量 峰面积
5 —— 1.558
10 —— 4.199
15 —— 6.569
20 —— 9.124
30 —— 14.164
40 —— 19.144
50 —— 24.208

从回归方程上一看,相关系数r=0.9999 感觉线性做得还不错,但从上表中仔细一看,进样量为5与进样量为50时峰面积明显不成10倍关系,请问各位老师为什么会这样?

我这个线性试验成功不成功?
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九指神丐[使用道具]
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结果不甚理想
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小莲[使用道具]
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回复 #1 huihuidetian112 的帖子

当然不成10倍了,你这方程后面不还有-0.9131吗?每多1倍就要多1个0.9131,大10倍就要多9.131。
就线性而言是非常成功的,你心中的问题是因存了这么一个假设:X为0时,Y也是0。把这个假设带进去,可能又达不到线性要求了!就说明浓度在0——5时,不在Y=0.5021X-0.9131 r=0.9999这个线性范围之内。即做定量的时候,把浓度控制在5——50,用你的那个方程,得出的数据还是可靠的。
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  • miracle   2009-9-27 09:37  专家分  +4   感谢您提供详细的解答!
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thereyoube[使用道具]
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线性方程为Y=KX+B,这个线性很好,但是图谱不过原点,也就是方程中的B值影响了整个方程,造成50数据不是5数据的10倍。做含量测定时线性方程还要求当X=100%的数据代入方程时,b/kx+b*100%应小于2%,从这点来看,你的方程很失败。
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  • miracle   2009-9-27 16:00  专家分  +4   thank you very much!
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奶苶[使用道具]
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楼上说的很对,Y=KX+B中B是反应的系统误差,包括操作、仪器、干扰等等误差的总和。如果b/kx+b这个值过大(一般化学品是2%),说明在该浓度范围内你不能采用单点校正的方法定量,必须在每次定量之前做一套标准曲线,这样显然很麻烦,那么你可以重新找一个浓度范围,使b/kx+b值小于2%,但是如果你是在找不到这样的区间,那么很有可能是方法本身的问题(比如杂质干扰、预处理等等),那么为了定量,必须采用标准曲线法。
另外,提醒一下楼主,线性可不是一个浓度样品,改变进样量得出来的!
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  • miracle   2009-9-28 12:02  专家分  +4   十分感谢您的解答!欢迎朋友常来! ...
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huihuidetian112[使用道具]
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首先谢谢上面几位朋友的详细讲解,使我明白一个看似简单的线性还有这么多学问(我原来做线性光盯着r看),谢谢朋友们指出的线性不是同一个浓度样品改变进样量得出来的(应该配一系列的浓度,每个浓度进样得出的)。
可是我还有一点点疑问:
1、楼上所说的b/kx+b值应该怎么计算,拿我上面这个方程计算,是不是
0.9131/(0.5021+0.9131)*100%=64.5% ?
2、Y=KX+B中B是反应的系统误差,包括操作、仪器、干扰等等误差的总和,除了上述误差,是不是我这个线性范围太过宽也有可能影响B值?
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不是这样计算的
比如你计算的线性,浓度从5至50,如果你的测定浓度为30,则b/kx+b为:
0.9131/(0.5021*30+0.9031)*100%=0.9031/15.9661*100%=5.66%。
b值影响最大的因素为称样时误差,或者是配制母液时产生的误差。
线性越宽,体现在b值上越精确,线性过宽不会影响到b值大小。
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  • miracle   2009-9-29 16:23  专家分  +3   感谢您的热心关注!
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PURPOSE人生[使用道具]
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补充各位遗漏的一点:
有关物质对照的线性的相关系数(R)不得小于0.990,Y轴截距(b)应在100%响应值的25%以内,响应因子的相对标准差应不大于10%即可。
如果做的是浓度甚低的检查限的100倍以内,可参考有关物质的线性。
如果是含量测定,上面几位说的很清楚2%。
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  • miracle   2009-9-29 16:23  专家分  +3   感谢您提供自己的见解!!
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寻找幸福[使用道具]
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四个九可以了,再往上做肯定更不成比例,这是正确的
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