小中大我是按照这个方法测的，可以参考一下！
一、测试前准备工作
1. 应有如下仪器及器皿：
分光光度计、30mm比色皿、25mL消解管、移液管（1mL、3mL、5mL、10mL）、25mL滴定管、150mL锥形瓶、20mL量筒。
2. 应事先准备好下列试剂： （配制方法见附录A）
重铬酸钾标准溶液、试亚铁灵指示剂、硫酸亚铁铵标准溶液、消化液Ⅰ、消化液Ⅱ、消化液Ⅲ、催化剂、掩蔽剂、10%H2SO4。
3．将装置电源打开并设定好25min,160℃。
二、测试步骤
1. 检查装置是否设定为25min、160℃并进入平衡状态，打开分光光度计预热。
2. 准确吸取均匀水样3.00ml(每批水样在测试的同时需做二个空白)置于消解管中，准确加入1.00ml掩蔽剂(不含氯离子的水样改加10%硫酸1.00ml)，3.00ml消化液，5.00ml催化剂，摇匀。
3. 旋紧密封盖(不含氯离子的水样和不含低沸点有机物的水样测试时，可用开管测试，方法一样。)依次将消解管插入已到达160℃的装置恒温体孔中，按“⑤”键启动闹钟，此时水样开始进行定时、定温催化消解工作。
4. 当闹钟定时结束发出鸣叫信号时，整个消解过程完毕。待冷却后，将消解管按顺序从消解孔中取出，用滴定法或比色法测出COD值。
A、滴定法：
a.将样液转移到150mL锥形瓶中，用20mL蒸馏水分三次冲洗消解管，冲洗液并入锥形瓶中，加入2—3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液回滴（注2），溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，计算出COD值。
b.计算：
(V0-V1)×C×8×1000
COD（mg/L）=
V2
式中：V0——空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）。
V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）。
V2——水样体积（mL）。
C——硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）。
8——氧（1/2 O）摩尔质量（g/mol）。
B、比色法：
a.打开密封盖，用移液管在每支消解管中加入3.00mL蒸馏水，盖上密封盖，摇匀，待冷却。
b.将已预热分光光度计波长调至600nm，按使用方法调“0”及“100%”，符合要求后进行测试。
c.将溶液移入30mm比色皿中（空白相同），进行比色，记下吸光度。
d.计算：
根据绘制的工作曲线（曲线绘制见附录B），计算出斜率。
COD=A•F•K
式中：A——为样品的吸光度。
F——为稀释倍数。
K——为曲线斜率倒数，即A=1时的COD值。
注1：每批水样在测试的同时，必须同时做2个空白试样。
注2：硫酸亚铁铵浓度根据消化液浓度而定。
a.加入消化液Ⅰ，用0.05000mol/L硫酸亚铁铵。
b.加入消化液Ⅱ，用0.02500mol/L硫酸亚铁铵。
c.加入消化液Ⅲ，用0.01000m 试剂配制方法
COD消解、测试试剂：
（1） 重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.0500mol/L）：
称取经120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾2.4516g，用少量水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。供标定硫酸亚铁铵标准溶液用。
（2） 试亚铁灵指示剂：
称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2•H2O）和0.695g硫酸亚铁（FeSO4•7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。
（3）硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O≈0.05mol/L]：
称取19.76g分析纯硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
另外称取9.88g，3.95g硫酸亚铁铵（加入硫酸的量相同）按上述方法分别配制成0.025mol/L，0.01mol/L的硫酸亚铁铵溶液。
标定方法：准确吸取10.00mL（标定：0.01mol/L的硫酸亚铁铵溶液时，取3.00mL）重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中，加水稀释至55mL左右，缓慢加入15mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入2～3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
0.05×10.00
C[(NH4)2Fe(SO4)2]=
V
式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）。
V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（mL）。
（4）消化液Ⅰ：
称取19.60g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500mL水中，加入200mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度为0.4mol/L（C=1/6K2Cr2O7）。用于测定COD浓度在1000～2500mg/L的水样（含2500mg/L以上需稀释的水样）。
（5）消化液Ⅱ：
称取9.80g重铬酸钾(硫酸铝钾，钼酸铵，硫酸的用量同消化液Ⅰ)按上述方法配制，重铬酸钾浓度为0.2mol/L。用于测定COD浓度在50～1000mg/L的水样。
（6）消化液Ⅲ：
称取2.45g重铬酸钾(硫酸铝钾，钼酸铵，硫酸的用量同消化液Ⅰ)按上述方法配制，重铬酸钾浓度为0.05mol/L。用于测定COD浓度在50mg/L以下的水样。
（7）催化剂：
称取8.8g硫酸银溶解于1升的浓硫酸中，摇匀。
（8）掩蔽剂：
称取30.00g硫酸汞溶解于100mL10%的硫酸中。（氯离子含量不高的可适当减少硫酸汞的量）。
（9）10%H2SO4：
取50mL蒸馏水，缓慢加入10mL浓硫酸，冷却后定溶至100mL。
ol/L硫酸亚铁铵。
COD 曲线制备及结果计算
一、工作曲线的制备
1、 邻苯二甲酸氢钾溶液，称取0.8502g基准邻苯二甲酸氢钾于二次蒸馏水中，溶解后移入1000mL容量瓶中用二次蒸馏水稀释至标线，摇匀。标准COD值为1000mg/L。
2、 分别吸取上述配制好的溶液5、10、20、40、60、80、100mL于一系列100mL容量瓶中，加二次蒸馏水至刻度，摇匀。COD值分别为50、100、200、400、600、800、1000mg/L。
3、 根据上述测试步骤进行比色测试，求出直线回归方程：y=bx＋a以后，再求出x=0时的y值，记为y0，通过（0，y0），（x，y）两点画出工作曲线。a、b可按以下公式计算：
nΣxy－ΣxΣy
b=
nΣx2－（Σx）2
a=y－bx
4、 工作曲线在工作环境没改变的情况下每年定期修正一次即可
