红外光谱技术

是不是荧光发射光谱所选定的激发波波长一定要对应吸收光谱的峰？
我有一个样品做了紫外可见吸收光谱在特定波长基本没有吸收（750nm），但是用750nm的激光激发却有荧光（upconversion）产生，这是怎么回事呢？而且用500nm或者600nm的激光激发却没有荧光。老板说从理论来解释解释不通。
另外看文献的时候也发现了类似的现象，（文中800nm处吸收强度基本为0，但用800nm激光激发却有荧光产生，见附图, JACS 2007 , 129 , 11318 -11319) 有大虾能给出解释吗？

1一般共轭结构的化合物（会产生位于紫外区可见吸收光谱的）其荧光发射光谱所选定的波长会对应吸收光谱的激发波峰的 （镜像）
2你那化合物结构是否特殊 到以至于其荧光发射光谱已经位于可见近红外区？

文献那张图是单光子双光子均可激发样品得到发光光谱。双光子激发发光是上转换发光的一种
你的样品在5,600nm有吸收不？估计是你的样品有一定的双光子吸收截面，你所用750,500,600的激光强度脉宽光斑这类参数一致么？化合物在不同波长处双光子吸收截面不同，可能不易观测到发光。

是不是荧光发射光谱所选定的激发波波长一定要对应吸收光谱的峰？
这个是肯定的，但是有时不是这样的。
比如一个化合物有两个吸收峰，一个无荧光发射，而另一个有明显的发射。那么吸收光谱上会有两个峰，而激发光谱只有一个。所以有吸收的地方不一定可以激发荧光团而发荧光。
一般是，先做吸收光谱，找到吸收峰，在以每个吸收峰做激发波长，找到发射峰，最后固定发射波长，做激发光谱。
这样有了吸收光谱、发射光谱和激发光谱，对这个体系的光谱算是完整的。

而你应该是upconversion nanoparticles，我不太清楚，但是无非是实验参数不一样，而试验程序应该是一样的。

你的样品是有机还是无机？含稀土？如果是含稀土的就不是双光子吸收那么简单了
如果750激发是双光子激发导致发光，那么单光子激发也会有发光的，从你的吸收光谱看5，600nm有明显吸收，按理这里激发也会有发光，但目前你没有看到，所以推测不是双光子的，这也就是为什么你老板说的解释不通。

个人认为，吸收谱和激发谱一致不是必须的。吸收谱是只要有对应的能级，分子就会有吸收，但有的吸收(能级)并不发光，即用这个光去激发化合物。激发谱是固定一个发射波长，来检测其对光吸收的变化。因为发光需要一个对应的能级，按道理，用某个波长的光激发物质，此物质发光，那么这个物质在这个波长处应该有吸收，哪怕是微弱的吸收。

发射波长和激发波长是没有关系的。发射波长是一定值（条件确定），激发波长不一定。

可以先尝试增大狭缝宽度，狭缝宽度同荧光强度的平方成正比