拉曼光谱

看了关于表面拉曼增强的一些定义，吸附在粗糙化金属表面的化合物由于表面局域等离子激元被激发所引起的电磁增强，以及粗糙表面上的原子簇及吸附其上的分子构成拉曼增强的活性点，这两者的作用使被测定物的拉曼散射产生极大的增强效应。
请高人指教：拉曼增强一定要吸附在金属表面吗？如果不用金属基底，直接改变样品的形貌从而提高样品的粗糙度，会不会有拉曼增强效应呢？如果有的话，能给出文献出处吗？
万分感谢！

1.        Ling, X.; Zhang, J., First-layer effect in graphene-enhanced Raman scattering. Small 2010, 6 (18), 2020-2025.
2.        Ling, X.; Wu, J. X.; Xu, W. G.; Zhang, J., Probing the Effect of Molecular Orientation on the Intensity of Chemical Enhancement Using Graphene-Enhanced Raman Spectroscopy. Small 2012, 8 (9), 1365-1372.
3.        Ling, X.; Xie, L.; Fang, Y.; Xu, H.; Zhang, H.; Kong, J.; Dresselhaus, M. S.; Zhang, J.; Liu, Z., Can graphene be used as a substrate for Raman enhancement? Nano Lett. 2010, 10 (2), 553-561.
4.        Yu, X. X.; Cai, H. B.; Zhang, W. H.; Li, X. J.; Pan, N.; Luo, Y.; Wang, X. P.; Hou, J. G., Tuning Chemical Enhancement of SERS by Controlling the Chemical Reduction of Graphene Oxide Nanosheets. Acs Nano 2011, 5 (2), 952-958.
5.        Yingying, W.; Zhenhua, N.; Aizhi, L.; Zafar, Z.; Yan, Z.; Zhonghua, N.; Shiliang, Q.; Teng, Q.; Ting, Y.; Ze Xiang, S., Surface enhanced Raman scattering of aged graphene: Effects of annealing in vacuum. Appl. Phys. Lett. 2011, 99 (23), 233103 (3 pp.)-233103 (3 pp.).
6.        Xu, H.; Chen, Y. B.; Zhang, J.; Zhang, H. L., Investigating the Mechanism of Hysteresis Effect in Graphene Electrical Field Device Fabricated on SiO2 Substrates using Raman Spectroscopy. Small 2012, 8 (18), 2833-2840.
7.        Xu, H.; Chen, Y. B.; Xu, W. G.; Zhang, H. L.; Kong, J.; Dresselhaus, M. S.; Zhang, J., Modulating the Charge-Transfer Enhancement in GERS using an Electrical Field under Vacuum and an n/p-Doping Atmosphere. Small 2011, 7 (20), 2945-2952.
8.        Xu, H.; Xie, L. M.; Zhang, H. L.; Zhang, J., Effect of Graphene Fermi Level on the Raman Scattering Intensity of Molecules on Graphene. ACS Nano 2011, 5 (7), 5338-5344.
9.        Xie, L. M.; Ling, X.; Fang, Y.; Zhang, J.; Liu, Z. F., Graphene as a substrate to suppress fluorescence in resonance Raman spectroscopy. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131 (29), 9890-9891.
10.        Lopes, M.; Candini, A.; Urdampilleta, M.; Reserbat-Plantey, A.; Bellini, V.; Klyatskaya, S.; Marty, L.; Ruben, M.; Affronte, M.; Wernsdorfer, W.; Bendiab, N., Surface-Enhanced Raman Signal for Terbium Single-Molecule Magnets Grafted on Graphene. ACS Nano 2010, 4 (12), 7531-7537.
11.        Liu, J.; Cai, H.; Yu, X.; Zhang, K.; Li, X.; Li, J.; Pan, N.; Shi, Q.; Luo, Y.; Wang, X., Fabrication of Graphene Nanomesh and Improved Chemical Enhancement for Raman Spectroscopy. Journal of Physical Chemistry C 2012, 116 (29), 15741-15746.
12.        Ling, X.; Zhang, J., Investigation of the Adsorption Behavior of PbPc on Graphene by Raman Spectroscopy. Acta Phys. -Chim. Sin. 2012, 28 (10), 2355-2362.
13.        Ling, X.; Zhang, J., Interference Phenomenon in Graphene-Enhanced Raman Scattering. Journal of Physical Chemistry C 2011, 115 (6), 2835-2840.
14.        Jung, N.; Crowther, A. C.; Kim, N.; Kim, P.; Brus, L., Raman Enhancement on Graphene: Adsorbed and Intercalated Molecular Species. ACS Nano 2010, 4 (11), 7005-7013.
15.        Ling, X.; Moura, L. G.; Pimenta, M. A.; Zhang, J., Charge-Transfer Mechanism in Graphene-Enhanced Raman Scattering. The Journal of Physical Chemistry C 2012, 121115073108006.
16.        Huh, S.; Park, J.; Kim, Y. S.; Kim, K. S.; Hong, B. H.; Nam, J.-M., UV/Ozone-Oxidized Large-Scale Graphene Platform with Large Chemical Enhancement in Surface-Enhanced Raman Scattering. ACS Nano 2011, 5 (12), 9799-9806.
17.        Cheng, H.; Zhao, Y.; Fan, Y.; Xie, X.; Qu, L.; Shi, G., Graphene-Quantum-Dot Assembled Nanotubes: A New Platform for Efficient Raman Enhancement. ACS Nano 2012, 6 (3), 2237-2244.

吉大赵老师做了很多半导体表面的增强，另外石墨烯也可以观察到拉曼增强效应。

增强的机制有两方面的。一个是电磁增强（物理增强），占主导。另一个是化学增强。物理增强的一般要用到金属纳米结构。yoesyte提到的SHINERS纳米粒子也是核壳结构的金属纳米粒子。如果你通过改变样品的形貌可以把物质的一些性质改变，那么有可能改变该物质的拉曼散射截面，获得化学增强主导的增强。。。。说得有点乱

不同的晶面振动模式和强度会不一样，散射截面也会变化，这样可能会有化学增强。

至今还未有看到这样的文章，楼主可以去请教下导师呀，他应该会比较清楚这方面的工作。

这个文献很多的啊，不一定是要吸附在金属表面，比如厦大田老师的一篇nature中就提到，SHINERS纳米粒子表面的分子也可以得到增强,也就是在一定的区域内，均可以得到增强，不过增强的强度随着距离的增加呈指数下降。
而改变基底的粗糙度，这是SERS效应发现时的最初的实验，参考fleischmann 1972年的文章以及Van duyne1974年。

你不用金属衬底的话，就要考虑如何实现另一种增强的方式。