一、偶认为，测定时，单位质量分辨的仪器选择的窗口是1，也就意味着有+/- 0.5 Da的偏差，因为落在这个范围的任何杂质都可能进来。所以，194.9和195.1可能就是一样的。
当然，质谱厂家有自己的质量稳定度指标，我印象中，四极杆、离子阱大概都在0.1 Da左右（有的高点，有的低点）。但是这种指标应该是厂家自测的、在仪器状态极佳、外部各种条件极其好的状态下测的。其实，你买来质谱时，没有一个厂家会给你验收这个指标（的确，0.05和0.2 Da的差别意义也不大）。而且，质谱很灵敏，在用户处，用户的水质、溶剂中都可能有说不清的杂质，所以就会出现偏差超过0.2 Da的现象。
我以前听过一个笑话，有一个做农药全分析的用户，买仪器时写调研报告，说：B厂家的仪器太灵敏，很多出来的东西不好解释；所以，要买不太灵敏的A厂家。
二、前面楼上说的，用已知精确分子量的物质标定一下，有可能会改善一些。但距离待测的物质，质量差距越小越好，因为质谱的响应不是线性的，各质量段不一样，而真正应用内标校正时，指定是用一个偏差（比如0.105Da）线性校正（加/减）一下。如果内标同时进样，就更好。这跟高分辨仪器的内标进样原理，我想是相通的。
因为，本身，质谱的质量轴是被校正的标样（比如：PEG、咖啡因等）校正过的，这个明显是外标。这个校正，是在各质量段都较正了一下。要是内标校正，测出实测值以后，再用内标偏离实际理论值的那个值修正一下，就会更准。
但，内标应用起来很烦，因为距离待测物质量很近的、已知精确分子量的物质很难找。即使找到了，兴许对样品响应信号有抑制。
三、不过，最后，我劝楼主还是在质谱的精度范围内使用吧。因为四极杆、离子阱的大部分仪器，本身仪器的稳定度就不会很高，TOF的稳定度也就那样，ESI源的TOF，很容易受到温度、气流等的影响，你好不容易找到了一切东西、具备了上述条件，人从质谱旁边快速走过一下，峰就不见了
，所以TOF和真空MALDI配起来才能发挥高精度的作用。这个稳定度，跟仪器的价钱有巨大关系。不然，人家也不会掏那么多Money去买FTMS、Orbitrap啦。
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本帖最后由 dingdang 于 2008-4-29 11:25 编辑 ]
