样品前处理

我们公司外购的浓硫酸（98%），用来干燥氯气，但是每次我们做出来的结果都偏高。有时候99%。之前用的指示剂是甲基橙，因为甲基橙颜色不好判断，所以改用甲基红-亚甲基蓝，结果滴出来的效果不如意？
补充一点：在加指示剂前，加了几滴硫代硫酸钠（0.1mol/L），除去里面的次氯酸根离子，不加的话，指示剂就没有颜色。请问各位大侠这到底是怎么回事。标液以及指示剂全是按照国标配的，领苯二甲酸氢钾也没有问题！氢氧化钠的浓度也用其他的标液滴定过，浓度是正确的！

如果是市售的浓硫酸，浓度偏高一点点有可能，因为浓硫酸是用发烟硫酸通过稀释来生产的，这是一种可能，但从硫酸厂的角度考虑，这种情况不太可能。

楼主说加硫代硫酸钠以消除次氯酸根，可浓硫酸中怎么会有次氯酸根呢？次氯酸根不大容易存在于浓硫酸中。能否将您的全部测量过程简单描述一下。

我们厂的浓硫酸是用于干燥电解盐水中的得到的氯气，所以会有氯气和水的混合物，导致有次氯酸根，我们是取一定质量的硫酸样品，加入3滴硫代硫酸钠，然后加入3滴甲基红-亚甲基蓝，然后用氢氧化钠标液滴定！

我不明白您外购来的硫酸里面就已经通过氯气了？外购进来的没用过的硫酸为什么要加硫代硫酸钠？
只有用过的硫酸才会有次氯酸根，并且那个浓度也决不会高于70%。
我认为您对您的问题叙述有逻辑上的问题。

我们是外购的，然后我们开始使用，在机器运行过程中取样分析的，因为浓硫酸低于某个浓度就不在具有干燥功能，那么必须要更换，明白我说的吧，还有，你说的不会超过70%，我觉得这个似乎有点点异议哦！

你测硫酸称了多少量？氢氧化钠标准溶液是多少浓度的？
按理说即使用酚酞也不可能测得100%以上浓度，因为您购的是98%的，如果厂家浓度做高了岂不亏本？呵呵应该检查一下标定浓度时是不是记错相对分子量了？

你可以把买来没用的硫酸做一下分析对比,强酸强碱可用酚酞指示剂,买的浓硫酸有数植,看看你做的高不高(,不加硫代硫酸钠)
如果高一点点那是滴定误差,如果高的多那是方法问题或计算问题

我觉得是您的滴定浓度偏高了，可以尝试用0,1mol/L左右的氢氧化钠进行滴定。
称硫酸2g左右，定容至100ml，吸取10ml加适量蒸馏水，以甲基橙为指示剂试试？
一般酸碱中和滴定不适合用高浓度的标准溶液的。

我认为一般酸碱中和滴定是不能用1mol/L的标准溶液的，再说标定时基准邻苯的量也相对较大，易产生误差。
且高酸度待测溶液也将对指示剂显色灵敏度产生影响。可以晚些加指示剂。
比如预计滴定量为45ml，在滴到40ml时再加指示剂效果可能比较好。
一般测定最好是预计滴定量在30ml-50ml比较合适，小于20ml的可能相对误差会比较大……
当然，我说的不一定正确，也许是孤陋寡闻了，用高浓度碱滴高浓酸也未尝不可，只是根据自己长年工作经验的感觉在进行回复，没有认真地去查过资料，如果说错了请各位朋友批评，以提高自己的认识及技术水平。