小中大白油生产工艺概述 白油是经超深度精制脱除芳烃、硫和氮等杂质而得到的一种特种矿物油品，主要用于化纤、铝材加工、橡胶增塑、纺织机械、精密仪器的润滑、压缩机密封用油，用于粮食加工、水果蔬菜加工、乳制品加工等食品工业加工设备的润滑；用于化妆品工业原料，制作发乳、发油、唇膏以及护肤脂等。 目前，白油的工业生产方法主要有加氢精制法和磺化法两种。 （1）加氢精制法。加氢精制法生产白油，其主要原理是通过高压加氢，使原料油中的硫、氮、氧等非烃化合物氢解，使烯烃、芳烃选择加氢饱和，并脱除金属、沥青胶质等杂质。在加氢过程中的主要反应为脱硫、脱氮、脱氧，烯烃和芳烃的饱和以及加氢脱金属。由于产品对芳烃含量的限制极其严格，而芳烃的加氢受热力学平衡限制难以在高温下进行，故白油工艺无一例外地采用高压加氢。依据原料的不同和对产品要求的不同，采用一段加氢或多段加氢。以质量较好的原料，如加氢裂化未转化油，或经过酸预精制的润滑油基础油，一般芳烃含量低于5%，经过一段加氢可以得到工业级白油甚至食品化妆级白油。以质量一般的原料，如润滑油基础油或溶剂精制脱蜡油等，芳烃含量10%-20%经过两段加氢，一段加氢可以得到工业级白油，二段加氢可以得到食品化妆品级白油。若原料更差，如减压馏分油，则需要三段以上加氢。 一段加氢法一般是原料的加氢精制过程，操作条件一般压力在10-20MPa，反应温度为300-400℃，空速为0.5-1.5（体积）/h，氢油比为500-1000（体积）。多段加氢的操作条件一般压力在10-30MPa，反应温度为150-300℃，空速为0.1-0.5（体积）/h，氢油比为500-1000（体积）。在第一段加氢主要是进行脱硫、脱氮和芳烃饱和等反应，在此可以得到工业级各种牌号的白油。第二段加氢精制深度是以产品白油易炭化、紫外吸光度分析项目作为主要控制指标，主要是芳烃和稠环芳烃的饱和过程，油的性质变化不大。 20世纪80年代初期，抚顺石油化工研究院在已有的加氢工艺基础上开展了用加氢法生产白油的研究工作。首先用石油三厂加氢尾油做原料一段加氢制得合格的白油产品，该技术1983年在抚顺石油三厂实现工业化生产。其后对辽河、大庆、茂名中性油、合成油、重烷基苯、胜利SSOT尾油以及减压馏分油等进行一段、二段及串联加氢试验，得到了工业、化妆、食品级白油及PS专用白油等多种产品。抚顺石油三厂利用加氢未转化油，采用催化脱蜡工艺生产高质量润滑油基础油及白油。在加氢装置上通过催化脱蜡处理，使油料发生选择性加氢裂化与异构化反应，将高凝点烃类转化为凝点较低的润滑油组分油，经再馏分后生产出不同牌号的润滑油基础油，采用3872催化剂深度精制，生产白油产品。 1980年以来，北京石油化工科学研究院针对石油化工行业对特种油品要求开展了白油加氢工艺及催化剂的研究工作，研制出RA-1、RA-10白油加氢催化剂。 采用国内技术及催化剂生产的白油产品虽然满足了国内白油产品标准，但与美国FDA和德国DAB-10标准相比还有一定的差距。用于生产高粘度牌号的国内催化剂还没有工业应用试验。 目前我国采用高压加氢工艺技术生产白油的厂家只有抚顺石油化工公司石化三厂、山西长治联合化学总厂、杭州炼油厂3家，而且规模普遍较小。 国外采用加氢法生产的白油约占白油总产量的85%。根据不完全统计，国外采用加氢法生产白油的装置主要涉及7家公司的专利技术。他们分别是法国石油科学研究院（IFP）、德国巴斯夫公司、美国大西洋里奇菲耳德公司（ARCO）、美国兰德尔公司（LYENDELL）、美国阿莫科石油公司（AMOCO）、美国埃克森公司（EXXON）以及美国雪佛龙公司（CHERVON）等。其主要技术路线为两段加氢工艺，一段反应压力为16-22MPa，反应温度为370-410℃，空速0.18-0.3（体）/h；第二段反应压力与温度相当于温度为260℃，压力为20MPa。白油加氢大多采用高镍催化剂或贵金属催化剂（Pt-Pd）。 （2）磺化法生产工艺。发烟硫酸与三氧化硫磺化法，其主要原理是由三氧化硫与含硫、氧、氮这些非烃类化合物反应，生成磺化油和酸渣等物质。磺化法中仅有约20%的硫酸参与反应，造成资源浪费，而且酸渣难以处理，污染环境。磺化法白油生产工艺主要是将发烟硫酸与原料在一定温度下进行一次、二次磺化反应，沉降排掉酸渣，再加入一定的碱溶液进行碱中和，沉降分离碱渣，加入浓度为70%的乙醇进行抽提，分离废乙醇，常温下进行水洗、分离废水、白土处理精制、过滤等一系列工序，最后得到白油产品。但是无论那种磺化法都存在白油收率低（约60%-80%）、酸渣及白土渣污染等问题。目前我国大多数的白油生产厂家均采用此工艺来进行生产。
