热分析

最近利用SDT Q600同步热分析仪测一种高分子样品的热分解温度（测试条件为： 氮气气氛、氮气流速 100 mL/min，升温速率 10℃/min，测试区间：室温~250℃ ）

其中，热分解温度按照TG曲线的外推起始温度来确定，其值为164.32 ℃

但测样人说厂家给的热分解温度为：145 ℃， 这与利用TG曲线的外推起始温度确定的热分解温度164.32 ℃差不多差了20 ℃

这个热分解温度到底怎么确定哪？

一般以起始点温度为热分解温度，也有行业采用失重至某一百分比时的温度作为分解温度。如PCB行业用Td（5%loss）。

建议楼主对样品、测试方法（包括样品量、形状）进行确认，要与厂家的条件一致才行

外推起始点本来误差就大，跟你选择的区间大小有关系，只能作为参考

用DTG外推起始点呢？
会差多少？

不好确定，这样做误差是比较大

我们是利用DTG的外推点的起始温度来定分解温度不知是否合适，当时工程师交给的方法。

DTG曲线一般噪音较大，显示出来的曲线一般都经过了一定的平滑处理，可能有一定程度变形，外推起始点的可重复性会有影响。
个人感觉还是用直接测量到的热失重曲线外推更反映实际情况，微分曲线可以用作选择外推切线范围时的参考。如你的热失重曲线上失重速度最快的拐点，可以通过DTG曲线上的峰值位置来确定。

这与利用TG曲线的外推起始温度确定的热分解温确实挺大的

这不同方法肯定会有误差的

热分解起始温度Tonset本来就是一个没有科学依据的定义，因为化学反应的反应速度都是温度的函数，在低温下的反应速率可能会非常慢，但是并不表明没有反应发生，因此反应并不存在一个明显的发生放热的温度。Tonset并非是一个只与物质的特性有关的温度值，而是与仪器的放热量检测限（或灵敏度）直接相关的温度值。不太灵敏的仪器，检测出来的Tonset就高，灵敏的仪器检测出来的就低。评估热稳定性更严谨的做法是采用TMRad（绝热状态下到达最大反应速率的时间）或者是TD24、TD8（TMRad=24hr，8hr时的对应温度）数据来评估。
一般DSC的灵敏度在2-20W/kg之间，塞特拉姆的Calvet式微量热仪C80能达到0.1W/kg，TA的微量热仪TAM能达到0.001W/kg
总而言之，不同仪器，不同测试条件下得到的Tonset不一样是很正常的。