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挥发酚测定——4-氨基安替比林直接光度法（一）

关键词：挥发酚测定  理化特性标准物质  水质标准样品  中药对照品

1．引导问题
    酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等唆水，酚类为原生质毒，属高毒物质．长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血、各种神经系统症状，并可能致癌，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。
    根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚(phenol volatiles)和不挥发酚：挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。

2．方案描述
    酚类的分析方法很多，而各国普遍采用的是4-氨基安替比林光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦如此。当水样中挥发酚浓度低于0．5mg／L时采用4一氨基安替比林萃取光度法，浓度高于0．5mg/L时采用4一氨基安替比林直接光度法。高浓度含酚废水可采用溴化容量法，此法适用于车间排放口或未经处理的总排污口废水。
    预蒸馏直接光度法：蒸馏预处理是利用水样中各污染组分的沸点及其蒸气压不同而使其彼此分离的方法。当加热时，较易挥发的组分富集在蒸气相，对蒸气相进行冷凝或吸收时，挥发性组分在馏出液或吸收液中得到富集。测定水样中的挥发酚、氰化物和氟化物时，均需先在酸性介质中进行预蒸馏分离。在此，蒸馏具有消解、富集和分离三种作用。蒸馏可分为直接蒸馏和水蒸气蒸馏，后者虽然对控温要求较严格但排除干扰效果好，不易发生暴沸，使用较安全。水中挥发酚经过蒸馏后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理，采用加还原剂硫酸亚铁、加适量硫酸铜、萃取等方法除去，存在芳香胺类干扰时可在pH<0．5的介质中蒸馏。
    酚类化合物于pH(10．0±0．2)介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。
    溶剂萃取光度法：溶剂萃取是基于物质在不同的溶剂相中分配比不同，分配比为溶质在有机相中的各种存在形态的总浓度与水相中各种形态的总浓度之比。常用的萃取方法为有机物萃取，由于分散在水相中的有机物质易被有机溶剂萃取，因此可以富集分散在水样中的有机污染物质。酚类化合物在pH(10．0±0．2)介质中，在铁氰化钾存在下，与4一氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，当酚含量低于0．05mg/L，水样经蒸馏分离后用三氯甲烷进行萃取浓缩。此染料在460nm波长处具有最大吸收。显色反应往往利用有机物作为显色剂，生成的络合物易溶于有机溶剂中，水溶液中加入有机溶剂使络合物溶解度增大，解离度减小，灵敏度提高，有时有机溶剂还可加快显色反应。

4-氨基安替比林的纯度对空白试验的吸光度影响较大，必要时做提纯处理。将4氨基安替比林置干燥的烧杯中，加约10倍量的苯，用玻璃棒充分搅拌，并使块状物粉碎，将溶液连同沉淀移至干燥滤纸上过滤，再用少量苯洗至滤液为淡黄色为止。将滤纸上的沉淀物摊铺于表面皿上，利用通风柜的机械通风，在较短的时间内使残留的苯挥发，去除后，置干燥器内避光保存。