呵呵,难得遇到做手性分析的同行,在分析测试百科网o(∩_∩)o...
分析一下LZ遇到的问题:
样品来源:市售的消旋体,GC-MS分析,化学纯度大于97%,待手性拆分。(不知道偶理解是否有错?还是手性拆分后,e . e. 大于97% ?)
手性制备分离方法:HPLC or SFC?(不知道LZ用的是 HPLC手性固定相法 还是 SFC手性固定相法?)
现象:“老发现每个峰分叉,... 峰老是比较难看”
从LZ给出的信息,可以看出:
1)该手性化合物可以用GC-MS分析,说明此化合物具有一定的挥发性(该化合物蒸汽压不会太大),极性很可能偏小(个人猜测)。不知道该化合物具体结构怎么样,含哪些官能团,酸性还是碱性亦或是酸碱性基团都含有的化合物?
2)采用 HPLC手性固定相法 or SFC手性固定相法拆分
3)对映体有能分离的迹象,但峰形差(:“老发现每个峰分叉,... 峰老是比较难看”)
若采用HPLC手性固定相法拆分制备单一光学纯对映体,可能改善峰形及分离度的方法如下:
1)若是正相分离,可考虑优化流动相,不知道LZ现在的流动相是怎么样的组成,比如是正己烷-异丙醇(无水乙醇、正丁醇等),可优先考察醇的种类、用量对分离选择性的影响,是正己烷-异丙醇体系还是正己烷-无水乙醇体系好?在你现有的实验基础上改进,正相模式一般等度洗脱,醇的用量大,出峰时间提前;根据待分离化合物的酸碱特性(所含有的酸碱基团),在流动相中添加一定量的改性剂(我一般添加千分之一,体积比,1L中加1ml),若是酸性化合物,可以考虑加酸性改性剂(比如,甲酸,乙酸,三氟乙酸等,请特别留意手性柱的使用说明书,看能添加哪些酸);若是碱性化合物,可以考虑加碱性改性剂(比如,二乙胺,三乙胺等有机碱,不要用氨水,因为含水,不能用!!!请特别留意手性柱的使用说明书,看能添加哪些碱)
每根手性柱都有使用说明的,专属性比较强的。
2)若是反相分离,也是考虑优化流动相,甲醇-水 还是乙腈-水体系,再调节流动相pH值,通过添加一定的改性剂。
若采用SFC手性固定相法拆分制备单一光学纯对映体,可能改善峰形及分离度的方法如下:
在固定SFC手性柱的前提下,可考虑:
1) 有机溶剂添加剂的种类及用量对分离选择性的影响(比如,最常见的甲醇,是否需要添加及添加多少量合适?)
2)系统压力对分离选择性的影响(有机溶剂添加剂的种类及用量对系统压力有较大影响,而压力影响极性,粘度等物理性质,进而影响化合物与手性固定相的相互作用,最终现象表现为分离度的差别)
3)温度对分离选择性的影响(不同温度下,手性效应表现不一样的,甚至个别有两个对映异构体出峰顺序颠倒的现象)
这么啰嗦了一通,其实,我还没有明白LZ的问题根本之所在,峰形好坏是否难看,不是主要的,手性拆分,制备分离,能达到分离的目的就OK了,测定你化合物的对映体过量值ee大于98%或者99%就完美了。
PS: 偶心中有个疑问,LZ用GC-MS分析该化合物的纯度,那你手性拆分难道用的是chiral SFC? 制备分离之前,你总得把条件摸索好吧,在分析型的仪器上,该不会是一来就上制备吧?还有,你拆分好后,用什么样的方法测定你化合物的对映体过量值ee?
抱怨一下,你给出的信息太少了,都没办法回答你的问题o(∩_∩)o...