絮凝剂处理石化废水

絮凝剂可使水中不易沉降的胶体和悬浮物形成粗大的絮体,从而降低原水的浊度、色度,去除多种高分子有机物,某些重金属和放射性物质。它可以用于原水的预处理、中间处理和最终处理过程,还常用于污泥脱水前的浓缩,以改善污泥脱水。

1絮凝剂的分类

絮凝剂总体分为无机絮凝剂、有机絮凝剂和微生物絮凝剂三类(见表1)。其中无机絮凝剂包括低分子无机絮凝剂和高分子无机絮凝剂;有机絮凝剂包括合成有机高分子絮凝剂和天然高分子絮凝剂;微生物絮凝剂可以是微生物细胞、微生物细胞提取物和微生物细胞代谢产物。

2各类絮凝剂的优缺点

2.1无机絮凝剂

无机低分子絮凝剂的优点是比较经济、用法简单;缺点是用量大、絮凝效果差、成本高、腐蚀性强。无机高分子絮凝剂较传统的低分子絮凝剂能成倍地提高效能,且价格较低、质量稳定,目前已经达到工业化、规模化和流程自动化的程度。由于无机絮凝剂通常为铝盐和铁盐或者铝盐和铁盐的共聚物,其具有一定的毒性和腐蚀性。



2.2合成有机高分子絮凝剂

合成有机高分子絮凝剂比无机高分子絮凝剂的适用范围广,受共存盐类pH和温度的影响小,稳定性好,絮凝速度快效果好,投加量少,而且产生的污泥量少,形成的絮凝体过滤性好;但价格较高,且水解或降解产物会对人类健康和生态环境产生不利影响。

2.3天然有机高分子絮凝剂

天然有机高分子絮凝剂具有活性基团多原料来源广价格低廉无毒害作用易生物降解等优点,但其电荷密度小分子量低不稳定溶解性不好。

2.4微生物絮凝剂

微生物絮凝剂的来源非常广泛,生产周期非常短相比常用的铝盐铁盐聚丙烯酰胺藻蛋白酸钠等絮凝剂,微生物絮凝剂对活性污泥的絮凝速度最高,产生的絮凝体容易被滤布过滤掉而且,它们安全无毒无二次污染应用范围广用量少且脱色效果好,生产成本和处理技术总费用低于化学絮凝剂不足之处在于它们容易受到有毒物质的干扰,处理的废液要求没有妨害菌体生长的因素。

3絮凝剂处理石化废水的研究概况

石化废水是炼油厂石油化工厂生产过程产生的高浓度有机废水,含有乳化油悬浮物胶体和部分难降解有机物其BOD5/COD值较小,属较难生物降解的工业废水为减少悬浮物对水处理设备的磨损和减少后续生化处理的负荷,一般都要用混凝法去除废水中大部分的乳化油悬浮物胶体和部分难降解有机物。

3.1无机有机复合絮凝剂

目前常用的传统无机高分子絮凝剂和有机高分子絮凝剂在水处理中均易产生二次污染,其水解产物也危害人体健康选择一定的无机絮凝剂和有机絮凝剂复合使用,可以协同增效优势互补,在大大提高絮凝性能的同时,减少二次污染无机高分子吸附杂质和悬浮微粒,形成较大颗粒并逐渐长大有机高分子自身具有桥联作用,而吸附在其上的活性基团可产生网捕作用,网捕其它杂质颗粒共同下沉同时,无机盐的存在使污染物表面电荷中和,加强了有机高分子的絮凝效果。铝交联累托石/壳聚糖复合絮凝剂处理石化废水的最佳配方和投加顺序,考察了pH值反应温度搅拌速率搅拌时间和沉淀时间对絮凝效果的影响规律。该复合絮凝剂在处理石化废水时显现出优越的絮凝效果,COD和SS的去除率分别提高了28.75%和8.29%,处理成本下降了46.63%,远低于当时平均2.8元/吨废水的处理成本。

曾德芳将天然累托石制备成铝交联型改性累托石絮凝剂,将红龙虾壳制备成壳聚糖絮凝剂,并将二者复合用于处理石化废水,确定了该絮凝剂的原则性配方和最佳处理工艺。该复合絮凝剂无论在性价比方面还是在环境友好方面均优于传统絮凝剂,可使处理后水中的铝离子含量较传统絮凝剂下降56.25%。相比PAC絮凝剂,其对水中有机污染物和固体污染物的去除率提高了10%~20%,成本下降15%~22%左右。

卢磊,王曙光和王敏将聚合氯化铝—聚二甲基二烯丙基氯化铵复合絮凝剂(PAC-PDM-DAAC)用于某石化企业污水处理厂的絮凝处理。

通过小试实验,确定了该絮凝剂在投加量为50mg/L时,浊度的最大去除率为72.4%;在实验投加量范围内,COD去除率均在40%以上;投加量为40mg/L时,最大去除率达59.3%。并通过中试实验,比较不同构筑物对COD的去除效果,确定了合理的处理水量、投药量、排泥量、沉淀时间和反冲洗时间等指标。

哈尔滨工业大学采用阳离子高分子絮凝剂聚丙烯酰胺和一种无机复合絮凝剂(重量比为(75~300)∶(1~5))来处理稠油、超稠油石化废水。该无机复合絮凝剂含有聚硅酸、三价铁盐及其水解聚合物以及含有磷酸盐为稳定剂的多盐类水解共聚物。该复合絮凝剂采用聚硅酸与硫酸亚铁氧化共聚法,引入磷酸根为稳定剂,在一定温度下水解聚合一定时间而成。该絮凝剂沉降时间仅需3min,整体处理时间仅10.5min,除油率可达97%以上,可大大降低有机絮凝剂投加量。聚丙烯酰胺的投加量仅为4mg/L。

3.2纳米级絮凝剂

纳米材料由于尺寸小、比表面积高,具有高活性和强吸附性,近年来在环境保护中的应用研究发展迅速。国内外已有不少关于纳米材料用于处理污水的报道。其中,对纳米聚合氯化铝絮凝剂在石化废水处理中的应用研究较多。

覃宗华和孟伟分别提出采用缓慢加碱法和微量加碱法研制可应用于处理石化废水的纳米级聚合氯化铝在参与反应的NaOH和AlCl3溶液浓度均为2mol/L,碱化度为2.5,反应温度为70℃左右时,可获得Al13含量较高的产品将制得的纳米氯化铝絮凝剂处理石大科技股份公司胜华炼油厂隔油池出水,实验证实,Al13是聚合氯化铝中的最佳絮凝形态,Al13含量越高,絮凝效果越好缓慢加碱法制得的絮凝剂的最佳絮凝条件为:废水pH值为9左右,絮凝剂投加量为20mg/L左右,处理温度为20~30℃之间,搅拌速度控制在225~250r/min,搅拌时间为70~90s该絮凝剂对浊度的去除率可达92.6%,COD的去除率为38.9%,石油类的去除率为53.4%微量加碱法制得的絮凝剂的最佳絮凝条件为:絮凝剂投加量为15mg/L左右,慢速搅拌的搅拌速度为50~60r/min,慢搅时间10min,快速搅拌的搅拌速度为190~225r/min,快搅时间90s另外,进一步研究了与聚丙烯酰胺复配处理该石化废水,结果表明,复配处理可分别提高COD和石油类的去除率20%和10%左右。

林树涛选用三种纳米级氧化物TiO2SiO2和Al2O3分别与丙烯酰胺复合反应,在单体浓度25%,引发剂(过硫酸钾)浓度0.02%,反应时间6h,反应温度20℃的最佳实验条件下,制备纳米氧化物复合PAM絮凝剂相比而言,SiO2复合絮凝剂的效果最好,TiO2的次之,Al2O3的最差将得到的纳米复合絮凝剂处理胜华炼厂和稠油厂含油废水,结果表明絮凝效果远好于普通PAM,且絮体粗大,沉降时间大大缩短并且,该纳米复合絮凝剂具有优异的抗老化降解性能,能以水溶液状态保存数月而絮凝能力下降很少。具体参见cuturl('http://www.dowater.com')更多相关技术文档。

3.3淀粉改性絮凝剂

天然淀粉分子有支链和直链两种结构,其中具有较好絮凝效果的直链淀粉所占的比重较低,所以天然淀粉通常絮凝效果不太理想将天然淀粉分子进行相应的改性反应就能取得良好的絮凝效果例如,将淀粉及其衍生物进行醚化得到的阳离子型天然高分子絮凝剂,对带负电荷的颗粒有优良的絮凝效果。

李孟在碱性条件下反应生成季胺盐阳离子淀粉醚作为PAC的助凝剂,对石化废水水样进行混凝搅拌试验,结果表明,石化废水的COD去除率可达25%左右。

李娜,徐继润采用阳离子改性淀粉对大连某石化厂的生产废水进行絮凝除油处理,结果表明,在pH=6~7,投加量为70mg/L,快速搅拌时间为1min,慢速搅拌时间为15min的最佳条件下,该絮凝剂对石化废水中油类的去除率可达到95%以上。