很佩服LZ的好学钻研，工作后，做分析检测都快机械麻木了，很久没有思索这类问题了。从常规分析测试中发现科学问题，赞一个
LC/MS作为一种联用技术，应用范围之广简直令人难以置信！ESI电喷雾电离技术，为液相色谱分离和质谱检测之间提供了有效的接口，戏剧性地改变了整个质谱世界，JB Fenn老头因此获得炸药奖。
忽悠完之后，言归正传，^_^
HPLC/ESI-MS联用技术，涉及到液相分离和质谱检测两个方面，流动相对色谱分离的影响，地球人都知道，就略去不讲，现考虑流动相体系组成对质谱检测的影响：
对于质谱检测，从原理上来讲，有这么个流程---- Sample In → Make Ions → Transfer Ions → Filter Ions → Detect Ions → Data Out
而具体到电喷雾电离过程，以正离子模式为例----Charged Droplet → Solvent Evaporates from Droplet →Ejected Positive Ions , 好，ESI Ionization Process过程，其实质是电泳过程，也就是说，通过高压电场可以分离溶液中的正离子和负离子（见附图），例如在正离子模式下，电喷雾电离针相对真空取样小孔保持很高的正电位，负电荷离子被吸引吸引到针的另一端，在半月形的液体表面聚集着大量的正电荷离子。液体表面的正电荷离子之间相互排斥，并从针尖处的液体表面扩展出去，当静电场力与液体表面张力保持平衡时，形成“Taylor锥体”，随着小液滴的变小，电场强度逐渐加强，过剩的正电荷克服表面张力形成小液滴，“库伦爆炸”，从“Taylor锥体”尖端溅射出来，进入capillary，。。。
将电喷雾电离看出电泳机理，像水这样的极性或导电性的溶剂更适合电喷雾，但水的表面张力很大。。。，所以有增大喷雾电压，调整雾化气流速和温度，等等
从原理上来讲，LZ的问题本质上是：流动相组成及所含缓冲液添加剂对ESI离子化效率的影响，啰嗦了这么些，还是没有讲清楚，准备闪人～
PS: 若LZ对电喷雾电离机理有浓厚兴趣，
强烈建议LZ去看这本书：《电喷雾质谱应用技术》化学工业出版社，特别是第一章，o(∩_∩)o...哈哈 其中第一章就是讲原理的，看了很多遍，还是似懂非懂～
电喷雾电离技术还在迅速发展，可以关注诸如 解吸附电喷雾离子化技术
DESI、萃取电喷雾电离化技术
EESI，质谱在线活体分析，相对地热呀
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本帖最后由 aa_tang 于 2008-6-15 17:32 编辑 ]
