样品前处理

含有酸、碱、氧化剂、还原剂及无机盐类的有机类废液处理

　　此类废液包括：含有硫酸、盐酸、硝酸等酸类和氢氧化钠、碳酸钠、氨等碱类，以及过氧化氢、过氧化物等氧化剂与硫化物、联氨等还原剂的有机类废液。

　　首先，按无机类废液的处理方法，把它分别加以中和。然后，若有机类物质浓度大时，用焚烧法处理(保管好残渣)。能分离出有机层和水层时，将有机层焚烧，对水层或其浓度低的废液，则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法进行处理。但是，对其易被微生物分解的物质，用水稀释后，即可排放。

　　含钡废液处理

　　在废液中加入Na2SO4溶液，过滤生成的沉淀后，即可排放。

　　含硼废液处理

　　把废液浓缩，或者用阴离子交换树脂吸附。对含有重金属的废液，按含重金属废液的处理方法进行处理。

　　含镉及铅的废液处理

　　注意事项

　　1).含重金属两种以上时，由于其处理的最适宜pH值各不相同，因而，对处理后的废液必须加以注意。

　　2).含大量有机物或氰化物的废液，以及含有络离子的时候，必须预先把别它分解除去(参照含有重金属的有机类废液的处理方法)。

　　镉的处理方法(氢氧化物沉淀法)

　　[原理]

　　用Ca(OH)2将Cd2+转化成难溶于水的Cd(OH)2而分离。

　　Cd2++Ca(OH)2→Cd(OH)2↓+Ca2+

　　当pH值在11附近时，Cd(OH)2的溶解度最小，因此调节pH值很重要。但是，若有金属离子共沉淀时，那么，即使pH值较低也会产生沉淀。

　　[操作步骤]

　　1).在废液中加入 Ca(OH)2，调节pH至10.6～11.2，充分搅拌后即放置。

　　2).先过滤上层澄清液，然后才过滤沉淀。保管好沉淀物。

　　3).检查滤液中确实不存在Cd2+离子时，把它中和后即可排放。

　　[分析方法]

　　定性分析用镉试剂试纸法或检测箱进行检测;定量分析则用二苯基硫巴腙(即双硫腙)吸光光度法(见JIS K 0102 40.1)或原子吸收光谱分析法进行测定。

　　铅的处理方法(氢氧化物共沉淀法)

　　[原理]

　　用Ca(OH)2把Pb2+转变成难溶性的Pb(OH)2，然后使其与凝聚剂共沉淀而分离。

　　Pb2++Ca(OH)2→Pb(OH)2↓+Ca2+

　　为此，首先把废液的pH调整到11以上，使之生成Pb(OH)2。然后加入凝聚剂，继而将pH降到7～8，即产生Pb(OH)2共沉淀。但如果pH在11以上，则生成HPbO2-而沉淀会再溶解。

　　[操作步骤]

　　1).在废液中加入Ca(OH)2，调整pH至11。

　　2).加入Al2(SO4)3(凝聚剂)，用H2SO4慢慢调节pH，使其降到7～8。

　　3).把溶液放置，待其充分澄清后即过滤。检查滤液不含Pb2+后，即可排放。

　　[分析方法]

　　定性分析用检测箱进行(注意干扰离子)。定量分析用二苯基硫巴腙(即双硫腙)吸光光度法(见JIS K 0102 39.1)或原子吸收光谱分析法。

　　[备注]

　　1).除上述处理方法外，还有硫化物沉淀法(其生成的硫化物溶解度较小，但因形成胶体微粒而难于分离);碳酸盐沉淀法(生成的沉淀微粒细小，分离困难);吸附法(使用强酸性阳离子交换树脂，几乎能把它们完全除去)。

　　2).碱性药剂也可以用NaOH，但是由于生成微粒状沉淀而难于过滤，故用Ca(OH)2较好。

　　含砷废液处理

　　注意事项

　　1).As2O3是剧毒物质，其致命剂量为0.1克。因此，处理时必须十分谨慎。

　　2).含有机砷化合物时，先将其氧化分解，然后才进行处理(参照含重金属有机类废液的处理方法)。

　　处理方法(氢氧化物共沉淀法)

　　[原理]

　　用中和法处理不能把 As沉淀。通常使它与Ca、Mg、Ba、Fe、Al等的氢氧化物共沉淀而分离除去。用Fe(OH)3时，其最适宜的操作条件是：铁砷比(Fe/As)为30～50;pH为7～10。

　　[操作步骤]

　　1).废液中含砷量大时，加入Ca(OH)2溶液，调节pH至9.5附近，充分搅拌，先沉淀分离一部份砷。

　　2).在上述滤液中，加入FeCl3，使其铁砷比达到50，然后用碱调整pH至7～10之间，并进行搅拌。

　　3).把上述溶液放置一夜，然后过滤，保管好沉淀物。检查滤液不含As后，加以中和即可排放。此法可使砷的浓度降到0.05ppm以下。

　　[分析方法]

　　定量分析有铁共沉淀、浓缩——溶剂萃取——钼蓝法(见JIS K 0102 48.1);或铁共沉淀、浓缩——分离砷化氢——二乙基氨荒酸银法进行测定(见JIS K 0102 48.2)。

　　[备注]

　　除上述处理方法外，还有硫化物沉淀法(用盐酸酸化，然后用H2S或NaHS等试剂使之沉淀)及吸附法(用活性炭、活性矾土作吸附剂)。

含六价铬的废液处理

　　注意事项

　　1).要戴防护眼镜、橡皮手套，在通风橱内进行操作。

　　2).把Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)后，也可以将其与其它的重金属废液一起处理。

　　3).铬酸混合液系强酸性物质，故要把它稀释到约1%的浓度之后才进行还原。并且，待全部溶液被还原变成绿色时，查明确实不含六价铬后，才按操作步骤中从第四点开始进行处理。

　　处理方法[还原、中和法(亚硫酸氢钠法)]

　　[原理]

　　Cr(Ⅵ)不管在酸性还是碱性条件下，总以稳定的铬酸根离子状态存在。因此，可按照下式将Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)后进行中和，使之生成难溶性的Cr(OH)3沉淀而除去。

　　4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4→2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+10H2O

　　………(1)

　　Cr2(SO4)3+6NaOH→2Cr(OH)3↓+3Na2SO4

　　………(2)

　　(1)式还原反应，若pH值在3以下，反应在短时间内即进行结束。如果使(2)式中和反应pH在7.5～8.5范围内进行，则Cr(Ⅲ)即以Cr(OH)3形式沉淀析出.

　　[操作步骤]

　　1).于废液中加入H2SO4，充分搅拌，调整溶液pH在3以下(采用pH试纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液，已是酸性物质，不必调整pH)。

　　2).分次少量加入NaHSO3结晶，至溶液由黄色变成绿色为止，要一面搅拌一面加入(如果使用氧化——还原光电计测定，则很方便)。

　　3).除Cr以外还含有其它金属时，确证Cr(Ⅵ)转化后，作含重金属的废液处理。

　　4).废液只含Cr重金属时，加入浓度为5%的NaOH溶液，调节pH至7.5～8.5(注意，pH过高沉淀会再溶解)。

　　5).放置一夜，将沉淀滤出并妥善保存(如果滤液为黄色时，要再次进行还原)。

　　6).对滤液进行全铬检测，确证滤液不含铬后才可排放。

　　[Cr(Ⅵ)的分析]

　　定性分析采用二苯基碳酰二肼试纸或检测箱进行检测;定量分析则用二苯基碳酰二肼吸光光度法[详见“日本工业标准规格”(以下简称JIS) K 0102 51.2.1]和原子吸收光谱分析法进行测定。但要注意Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等离子的干扰。

　　[全Cr分析]

　　用高锰酸钾氧化Cr(Ⅲ)使之变成Cr(Ⅵ)，然后进行分析。

　　[备注]

　　1).除上述处理方法外，还有用强碱性阴离子交换树脂吸附Cr(Ⅵ)的方法。此法即使废液含铬浓度较低也很有效。

　　2).用作还原Cr(Ⅵ)的还原剂。而作为中和剂，也可以用Ca(OH)2。不过，其泥浆沉淀物较多。

　　含汞废液处理

　　注意事项

　　1).废液毒性大，经微生物等的作用后，会变成毒性更大的有机汞。因此，处理时必须做到充分安全。

　　2).含烷基汞之类的有机汞废液，要先把它分解转变为无机汞，然后才进行处理(参照有机汞的处理方法)。

　　3).不能含有金属汞。

　　处理方法之一(硫化物共沉淀法)

　　[原理]

　　用 Na2S或NaHS把Hg2+转变为难溶于水的HgS，然后使其与Fe(OH)3共沉淀而分离除去。如果使其pH在10以上进行反应，HgS即变成胶体状态。此时，即使用滤纸过滤，也难于把它彻底清除。如果添加的Na2S过量时，则生成[HgS2]2-而沉淀容易发生溶解。如果添加的Na2S过量时，则生成[HgS2]2-而沉淀容易发生溶解。

　　[操作步骤]

　　1).于废液中加入对于FeSO4(10ppm)及Hg2+之浓度的1∶1当量的Na2S•9H2O，充分搅拌，并使废液之pH保持在6～8范围内。

　　2).上述溶液经放置后，过滤沉淀并妥善保管好滤渣(用此法处理，可使Hg浓度降到0.05ppm以下)。

　　3).再用活性炭吸附法或离子交换树脂等方法，进一步处理滤液。

　　4).在处理后的废液中，确证检不出Hg后，才可排放。

　　处理方法之二(活性炭吸附法)　　

         先稀释废液，使 Hg浓度在1ppm以下。然后加入NaCl，再调整pH值至6附近，加入过量的活性炭，搅拌约2小时，然后过滤，保管好滤渣。此法也可以直接除去有机汞。

　　处理方法之三(离子交换树脂法)

　　于含汞废液中加入NaCl，使之生成[HgCl4]2-络离子而被阴离子交换树脂所吸附。但随着汞的形态不同，有时此法效果不够理想。并且，当有有机溶剂存在时，此法也不适用。

　　[分析方法]

　　全汞的定量分析，用高锰酸钾分解——二苯基硫巴腙吸光光度法(见JIS K 0102 44.1.1)或用原子吸收光谱分析法。定性分析虽然也可以用检测箱进行，但若从其检出限度考虑，用它不能检测达到排放标准那样低浓度的废液。

　　[备注]

　　1).因为汞容易形成络离子，故处理时必须考虑汞的存在形态。

　　2).若用NaHS和ZnCl2代替Na2S+FeSO4，可以把汞清除到极微量的程度。例如，对含Hg 10ppm的废液1升，pH值在10.3，加入32毫克NaHS及80毫克ZnCl2进行处理。处理后，Hg的浓度降至0.003ppm。

　　含有机汞的废液处理

　　意事项

　　含烷基汞之类废液，毒性特别大，处理时必须十分注意。

　　处理方法(氧化分解法)

　　用下述处理方法，先将有机汞转变成无机汞，然后再进行处理。

　　[操作步骤]

　　在500毫升废液(含汞0.025毫克以下)中，加入浓硝酸60毫升及 6%的KMnO4水溶液20毫升，加热回流二小时。待KMnO4溶液的颜色消失时，把温度降到60℃以下，然后加入2毫升KMnO4溶液，再加热溶液。

　　[分析方法]

　　以烷基汞为对象的定量分析方法有：气相色谱法(见JISK 0102 44.2.1)和薄层色谱分离——二苯基硫巴腙吸光光度法(见JIS K 0102 44.2.2)。全汞的定量分析方法，与上述JIS K 0102 44.1.1所述方法相同。

　　[备注]

　　除上述的处理方法外，还有用NaOCl和NaOH或KMnO4和H2SO4进行氧化，以及用活性炭吸附等方法。

含重金属的废液处理

　　注意事项

　　1).对含有机物、络离子及螯合物量大的废液，要先把它们分解除去(参照含重金属的有机类废液的处理方法)。

　　2).含Cr(Ⅲ)、CN等物质时，也要预先进行上述处理。

　　3).废液中含有两种以上的重金属时，因其处理的最适宜的pH值各不相同，必须加以注意。

　　处理方法

　　[原理]

　　把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的盐类，然后进行共沉淀而除去。

　　1).氢氧化物共沉淀法

　　[操作步骤]

　　①在废液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3，并加以充分搅拌。

　　②将Ca(OH)2制成石灰乳，然后加入上述废液中，调整 pH至 9～11(如果pH过高，沉淀会再溶解)。

　　③溶液经放置后，过滤沉淀物。检查滤液确实不含重金属离子后，才把它中和排放。

　　[备注]

　　①如果含有螯合物时，往往不产生沉淀。但是，本法可以除去少量的螯合物。

　　②按照本法处理，可使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr(Ⅲ)、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi、及其它很多重金属生成氢氧化物沉淀而除去。

　　③共沉剂也可以用Al2(SO4)3或ZnCl2等物质。

　　④ 因在强碱性下，两性金属的沉淀会发生溶解。故要注意其最适宜的pH(两性金属沉淀溶解的pH值为：Al3+：8.5;Cr3+：9.2;Sn2+：10.6;Zn2+：>11;Pb2+：>11。但是，用共沉淀法处理时，由于产生沉淀的 pH范围相当宽，因而，在pH为9～11的条件下，全都能完全沉淀)。

　　⑤中和剂与其用HaOH，不如用Ca(OH)2为好。因Ca(OH)2可防止两性金属的沉淀再溶解，且其沉降性能也较好。

　　⑥如果用碳酸钠作中和剂，还可使Ca2+、Sr2+、Ba2+等离子生成难溶性的碳酸盐而除去(pH=10～11)。

　　2).硫化物共沉淀法

　　[操作步骤]

　　①废液中重金属的浓度要用水稀释至1%以下。

　　②加入Na2S或NaHS溶液，并充分搅拌。

　　③加入NaOH溶液，调整pH至9.0～9.5。

　　④加入FeCl3溶液，调节pH至8.0以上，然后放置一夜。

　　⑤用倾析法过滤沉淀，检查滤液确实不含重金属。

　　⑥再检查滤液有无S2-离子。如果含有S2-离子时，用H2O2将其氧化，中和后即可排放。

　　[分析方法]

　　定性分析用检测箱进行，或用二苯基硫巴腙(即双硫腙)溶液，检查有无产生颜色。定量分析则用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光谱分析法。

　　[备注]

　　除上述的处理方法外，还有碳酸盐法(可用含碳酸钠的碱灰浆)、离子交换树脂法及吸附法(用活性炭)等。

　　含重金属的有机类废液处理

　　处理方法

　　先将妨碍处理重金属的有机物质，用氧化、吸附等适当的处理方法把它除去。然后才把它作无机类废液处理。

　　1).焚烧法

　　将含大量有机溶剂废液及有机物的溶液，进行焚烧处理，保管好残渣。

　　2).氧化分解法

　　参照含有机汞废液的处理方法。

　　3).活性炭吸附法

　　调整pH至5左右，加入活性炭粉末，经常加以搅拌，经2～3小时后进行过滤(此法适用于处理稀溶液)。

含酸、碱、盐类物质的废液处理

　　注意事项

　　1).原则上将酸、碱、盐类废液分别收集。但如果没有妨碍，可将其互相中和，或用其处理其它的废液。

　　2).对含重金属及含氟的废液，要另外收集处理。

　　3).对黄磷、磷化氢、卤氧化磷、卤化磷、硫化磷等的废液，在碱性情况下，用H2O2将其氧化后，作为磷酸盐废液处理。对缩聚磷酸盐的废液，用硫酸酸化，然后将其煮沸2～3小时进行水解处理。

　　4).对其稀溶液，用大量水把它稀释到1%以下的浓度后，即可排放。

　　处理方法

　　[操作步骤]

　　1)查明即使将酸、碱废液互相混合也没有危险时，可分次少量将其中一种废液，加入另一种废液中。

　　2).用pH试纸(或pH计)检验，使加入的酸或碱的废液至溶液的pH约等于7。

　　3).用水稀释，使溶液浓度降到5%以下，然后把它排放。

　　含石油、动植物性油脂的废液处理

　　此类废液包括：苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。

　　对其可燃性物质，用焚烧法处理。对其难于燃烧的物质及低浓度的废液，则用溶剂萃取法或吸附法处理。对含机油之类的废液，含有重金属时，要保管好焚烧残渣。

　　含氧化剂、还原剂的废液处理

　　注意事项

　　1).原则上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时，也可以把它们收集在一起。

　　2).含铬酸盐时可作为含Cr(Ⅵ)的废液处理。

　　3).含重金属物质时，可作为含重金属的废液处理。

　　4).不含有害物质而其浓度在1%以下的废液，把它中和后即可排放。

　　处理方法

　　[操作步骤]

　　1).查明各氧化剂和还原剂，如果将其混合也没有危险性时，即可一面搅拌，一面将其中一种废液分次少量加入另一种废液中，使之反应。

　　2).取出少量反应液，调成酸性，用碘化钾——淀粉试纸进行检验。

　　3).试纸变蓝时(氧化剂过量)：调整pH值至3，加入Na2SO3(用Na2S2O3、FeSO4也可以)溶液，至试纸不变颜色为止。充分搅拌，然后把它放置一夜。

　　4).试纸不变色时(还原剂过量)：调整pH至3，加入H2O2使试纸刚刚变色为止。然后加入少量Na2SO3，把它放置一夜。

　　5).不管哪一种情况，都要用碱将其中和至 pH为 7，并使其含盐浓度在5%以下，才可排放。

　　含氟废液处理

　　于废液中加入消化石灰乳，至废液充分呈碱性为止，并加以充分搅拌，放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要进一步降低氟的浓度时，需用阴离子交换树脂进行处理。

　　含有机磷的废液处理

　　此类废液包括：含磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及膦酸酯类，磷化氢类以及磷系农药等物质的废液。

　　对其浓度高的废液进行焚烧处理(因含难于燃烧的物质多，故可与可燃性物质混合进行焚烧)。对浓度低的废液，经水解或溶剂萃取后，用吸附法进行处理。

　　含一般有机溶剂的废液处理

　　一般有机溶剂是指醇类、酯类、有机酸、酮及醚等由C、H、O元素构成的物质。

　　对此类物质的废液中的可燃性物质，用焚烧法处理。对难于燃烧的物质及可燃性物质的低浓度废液，则用溶剂萃取法、吸附法及氧化分解法处理。再者，废液中含有重金属时，要保管好焚烧残渣。但是，对其易被生物分解的物质(即通过微生物的作用而容易分解的物质)，其稀溶液经用水稀释后，即可排放。

　　含天然及合成高分子化合物的废液处理

　　此类废液包括：含有聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚二醇等合成高分子化合物，以及蛋白质、木质素、纤维素、淀粉、橡胶等天然高分子化合物的废液。

　　对其含有可燃性物质的废液，用焚烧法处理。而对难以焚烧的物质及含水的低浓度废液，经浓缩后，将其焚烧。但对蛋白质、淀粉等易被微生物分解的物质，其稀溶液可不经处理即可排放。

　　含N、S及卤素类的有机废液处理

　　此类废液包含的物质：吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亚砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯类、氯苯类、酰卤化物和含N、S、卤素的染料、农药、颜料及其中间体等等。

　　对其可燃性物质，用焚烧法处理。但必须采取措施除去由燃烧而产生的有害气体(如SO2、HCl、NO2等)。对多氯联苯之类物质，因难以燃烧而有一部分直接被排出，要加以注意。

　　对难于燃烧的物质及低浓度的废液，用溶剂萃取法、吸附法及水解法进行处理。但对氨基酸等易被微生物分解的物质，经用水稀释后，即可排放。

　　含无机卤化物质的废液处理

　　1).将含AlBr3、AlCl3、ClSO3H、SnCl4及TiCl4等无机类卤化物的废液，放入大号蒸发皿中，撒上高岭土——碳酸钠(1∶1)的干燥混合物。

　　2).把它充分混合后，喷洒1∶1的氨水，至没有NH4Cl白烟放出为止。

　　3).把它中和后放置，过滤沉淀物。检查滤液有无重金属离子。若无，则用大量水稀释后，即可排放。

　　含酚类物质的废液处理

　　此类废液包含的物质：苯酚、甲酚、萘酚等。

　　对其浓度大的可燃性物质，可用焚烧法处理。而浓度低的废液，则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法处理

有没有针对水合肼废液的处理方法呢?谢谢分享！！

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二氧化氯泡沫分离法处理水合肼类废液采用二氧化氯泡沫分离装置,研究了二氧化氯泡沫分离法对水合肼类废液的处理效果。通过实验重点考察了废水pH值、二氧化氯投加量和反应时间等参数对废水处理效果的影响。在最佳反应条件(即pH值为10,每升废水中二氧化氯的投加量为5 mg/1000 COD、反应时间为3 h)下进行反应,原废液(COD值为30000~35000 mg/L,氨氮总量为2500~2700 mg/L)经处理后COD去除率达到99%,氨氮去除率达到96%以上。