小中大具体的验证没做过，但是有个方案可以参考下：先用你的样品进一个样，然后用标准样品（或色谱纯的主峰物质）和你的样品按一定比例混合，然后用新样品进样。对比一下两张谱图的各物质峰的面积比，理论上说应该是俺你样品混合比例变化的。比如说原来样品中目标组分为50%，用标准样品按1：1混合后，目标组分变成75%而杂质降到25%。你看一下相应的谱图峰面积是否也有相应的变化就可以判断了。
检测限一般是3倍噪音值，定量限是10倍噪音值。用标准物质进样，然后用标样的峰高和3~5分钟内的基线平均噪音峰高比对，可以得到相应的检测限和定量限数值。
另一个方法是将标准样按固定比例不断地稀释，直至连续进样的RSD或结果的不确定度超过可接受范围为止，那个样品的浓度就是定量限了。检测限依然是3倍噪音值，方法同上。
