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标题:[未解决]讨论:手性含量和e.e.的区别?和对应的检测方法?

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406101675[使用道具]
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讨论:手性含量和e.e.的区别?和对应的检测方法?

手性含量和e.e.的区别?

我对这两个一直弄不清楚,还有光学纯度,那位高手能帮我解释一下吗?

它们的区别和对应的检测方法。

谢谢了!!!
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fengyan22[使用道具]
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想问一下楼主手性是什么,ee是什么?看来楼主概念还很不清楚。手性的东西不一定就是对映体。打个比方,我从一个带一个手性碳的化合物做了一步反应,产生了另一个手性碳,而第二个手性碳是有S构型和R构型的。那么这个物质的其中一种构型的含量(也就是楼主说的手性含量)是(S-R)/(S+R)。但是这个混合物是没有ee值的,原因是ee值是指对映体过量,而这个混合物中根本就没有对映体,有的只是非对映体(de)。
对映体的含量检测好像只能通过手性HPLC来检测。非对映体的话就当其中一种是你要的,另一种是杂质,然后用一般的方法就可以检测了,比如HPLC,LC,核磁
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406101675[使用道具]
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我的产品是液体,是的醇类,对映体的含量检测也能通过手性HPLC来检测吗?
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nescafe[使用道具]
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QUOTE:
原帖由 fengyan22 于 2010-6-30 17:28 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
想问一下楼主手性是什么,ee是什么?看来楼主概念还很不清楚。手性的东西不一定就是对映体。打个比方,我从一个带一个手性碳的化合物做了一步反应,产生了另一个手性碳,而第二个手性碳是有S构型和R构型的。那么这个物质的其中 ...

正解!

补充下,对映体的分离还有可用手性气相柱分析,不过分析前样品得衍生,挺麻烦的,柱子也不便宜。
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gruyclewee[使用道具]
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目前我们一般用chiral purity来表示手性物质的纯度.也就是对映过量值.

如果你的产品在手性柱上得到有效分离的话,那么用液相测定是没问题的.
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406101675[使用道具]
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我用旋光仪测定旋光度,与纯品的旋光度进行比较,换算出来的值,能代表手性含量吗?

我没有手性柱。
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tj001009[使用道具]
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这个要具体看旋光度与含量成不成线型关系,这个当然要有试验根据,但有一点可以参考,在你的纯度离标样的纯度相差很近,那我们就可以认为是线型的,那样你就可以利用O.P来算e.e.了!
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406101675[使用道具]
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8
 
我的产品是比较纯的,用一般气谱做,含量大于99%。

在这里先谢谢大家了。
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aa_tang[使用道具]
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回复 #1 406101675 的帖子

这确实是几个基本且很重要的概念。

e.e.的英文名称是Enantionmeric excesses 对映体过量;表示某一对映体的过量值。e.e.=([R]-[S]/[R]+[S])*100%;
d.e.的英文名称是Diastereomeric excesses 非对映体过量,两个以上手性中心时:d.e.=([RR]-[SR]/[RR]+[SR])*100%;
光学纯度,o.p.(Optical purity)=[a]试样/[a]纯样或理论值*100%,[a]表示比旋光度;
o.p.可近似表示e.e.,但不等于e.e.,用e.e.表示对映体的纯度更准确,用o.p.表示对映体的纯度则方便操作,易于测定;

ps:University of Arkansas的Robert E. Gawley发在JOC上的文章,可以拜读一下,让我们更好地理解这些基本概念。。
Do the Terms “%ee” and “%de” Make Sense as Expressions of Stereoisomer Composition or Stereoselectivity?
J Org Chem. 2006 March 17; 71(6): 2411–2416.
doi: 10.1021/jo052554w.
cuturl('http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2536600/')

有位仁兄已经将该文章翻译过来了。。。
术语“% ee” 和 “% de”对于立体异构体组成或者立体选择性的表达有意义吗?
cuturl('http://blog.163.com/jiajilong@126/blog/static/2796451120083610267357/')
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