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标题:[未解决]讨论：对称的两个手性碳上的氢化学位移不同？

  [未解决]本主题悬赏 可用分 10  
lintianyi[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:44 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

讨论：对称的两个手性碳上的氢化学位移不同？

请教高手们：我最近合成了一个高度对称的手性（R,S）环状亚硫酸酯（五元环），但在对称的两个手性碳上的氢化学位移不同，这里面不涉及氢键问题。请问如何解释这种情况？我用氘仿和DMSO做谱，其化学位移均不同。期盼高手们的解答，是和手性有关吗，如果有又该如何解释。
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fu8u8[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:44 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
这个可能与空间结构有关，也可能与S或者N的旋转造成的。你可以试一试在升温下作个核磁，看还有这种变化吗?
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tj001009[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:44 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
环状化合物NMR较复杂， 发上来看看
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hongyan417[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:45 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
二楼说的对，做个变温核磁看看

一没有结构，二没有图谱，讨论起来恐怕多是无的放矢。
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lintianyi[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:53 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
感谢各位的回复，我由于初入贵宝地，还不太熟悉，不知道如何把分子结构附上来。现在我把这个化合物的结构以附件形式发上来，麻烦各位高手指教。再次感谢！！！！

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yulifto[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:54 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
和NMR溶剂没什么关系。
和手性有关，五元环并非平面，S=O的取向对H-1和H-2的影响（屏蔽或去屏蔽作用）是不同的，导致H-1和H-2的化学环境有差别，所以化学位移不等价。
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孙彧730[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:54 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
楼上说的对，手型分子中的氢出不同的峰，是因为化学不等价产生的磁不等价，手性对其化学环境的影响是不同的。
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lintianyi[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:55 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
看了各位的意见，很有收获，谢谢各位的不吝赐教！我想就这个话题继续问下各位高手。还是上面这种类型的化合物，只是两个氯原子被一个硫原子取代了，得到两个并五元环的手性化合物。在这个化合物中，氢谱显示：两个骨架氢H1和H2完全等价。而在碳谱中，两个骨架碳又是不等价的。这如何解释那？望各位再次不吝赐教。谢谢！！！
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lian1982800[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:55 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
我倒是觉得亚硫酸酯中的硫也是一个手性中心，这样你看到的两个氢其实是 diastereomer的
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lintianyi[使用道具]
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发表于 2010-7-3 14:55 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
楼上的说的很对，硫原子是个手性中心。我现在不解的地方在于：为什么在氢谱中两个氢是化学等价的，而在碳谱中两个碳又是不等价的？？？
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