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标题:[未解决][求助]关于叠氮钠与腈基反应中加水促进反应的问题

  [未解决]本主题悬赏 可用分 1  
happydream[使用道具]
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发表于 2014-2-20 21:57 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

[求助]关于叠氮钠与腈基反应中加水促进反应的问题

应届小硕在化工厂工作，其中一步反应中，要使用叠氮钠在甲苯环境中与联苯化物苯环上的腈基环和成四氮唑。这个反应需要用三乙胺盐酸盐和甲苯来催化，这是正常情况。在某些异常情况下，还需要往反应釜里加入少量的水以促进反应。

试问，为什么加水可以促进这个反应？反应机理目前还是一团浆糊，查了一下邢其毅的《基础有机化学》，貌似能和芳香过渡态理论扯上关系，不过笔者理论水平有限，看起来着实吃力，求正解
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jiankufanhan[使用道具]
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发表于 2014-2-20 21:58 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
与腈类物质的浓度貌似有关系，太低了速度太慢，太高了反应剧烈，我们这一般是53%质量分数的甲苯溶液与叠氮钠反应，温度在93~95度
加水是为了溶解三乙胺盐酸盐，有利于催化剂接触反应物，但不能加多了，反应过于剧烈会引起危险，至于什么时候加，这个不好说，我们一般是五小时之后点板没反应再加水，其实一开始就加也没事如果知道反应效果不好的话
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jiushi[使用道具]
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发表于 2014-2-20 22:05 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
吝啬 没人肯回答
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adg[使用道具]
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发表于 2014-2-20 22:11 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
我猜你在做沙坦类药物，呵呵，甲苯不是用来催化的，无水条件也是能反应的，只要路易斯酸都可以催化，三乙胺盐酸盐还不如氯化锌效果好
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发表于 2014-2-20 22:11 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

回复 #4 adg 的帖子

看来是行家了，厂里面确实有氯化锌的工艺路线，但产品质量不如三乙胺的，所以目前一直在用三乙胺工艺
已经找到相关文献了，只是看起来比较费劲，现在主要是对加水的作用机理不太清楚
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shuishui[使用道具]
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发表于 2014-2-20 22:12 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
你在做沙坦类药物钯，四氮唑环合是加水有利于反应进行，一方面调整溶剂极性、另一方面增加叠氮溶解。
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发表于 2014-2-20 22:13 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

回复 #6 shuishui 的帖子

是在做沙坦类
昨天刚从同事那问了下这个问题，反应物叠氮钠和催化剂三乙胺盐酸盐都是水溶性比较强，脂溶性差；固-液反应比液-液反应来得快，所以要加水，加速上述两种物质的溶解。这个解释与你的类似。
至于溶剂极性的影响，我就更不懂了，甲苯环境极性比较差，但最终的产物是比较适合溶解在甲苯中而非水中的。
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发表于 2014-2-20 22:14 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
你好，我最近在实验室做四氮唑反应，三乙胺路线，甲苯做溶剂，再加叠氮化钠。但是总是做不出来。请给点帮助，反应温度是多少？还有为什么要加水啊？加多少水，什么时候加？
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vbnm[使用道具]
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发表于 2014-2-20 22:14 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

回复 #2 jiankufanhan 的帖子

谢谢你给的一些要点，我在实验室做了，点板用的是什么展开剂？配比是多少？反应终点怎么判定。还有你说的53%质量分数是什么意思？我在实验室做反应20小时后检测总是残留30%。
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happydream[使用道具]
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发表于 2014-2-20 22:15 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

回复 #9 vbnm 的帖子

不好意思这几天有点忙才看到
展开剂是甲苯：异丙醇：乙酸=17：3：1
终点判定工业上只能定性判断，原料（戊酰化物）点和产物（缬沙坦甲酯）点面积差不多就可以
53%，戊酰化物质量（kg）与甲苯体积（L）之比为1：1时的质量分数，这个不一定的，一般1：1~1.5：1都可以
这一步不会100%转化的，工业上有50~60%就不错了，你的残留只有30%说明转化率已经非常高了，我该恭喜你了
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