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标题:[未解决][求助]硝基苯对位上卤素,卤素的活性比较

  [未解决]本主题悬赏 可用分 1  
happydream[使用道具]
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[求助]硝基苯对位上卤素,卤素的活性比较

1.下面这几个卤代硝基苯如果和氨基反应,即卤素被氨基取代,活性大小怎么排列?
对氟硝基苯,对氯硝基苯,对溴硝基苯,对碘硝基苯。
2.如果是换成对氟苯胺,对氯苯胺,对溴苯胺,对碘苯胺,活性又是怎么样排列?
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iop[使用道具]
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一、4-卤代硝基苯的反应
该反应首先是亲核试剂加到卤素所连的碳上形成碳负离子,然后卤素离子离去形成产物,其中第一步是决速步(因为要破坏芳环,自由能垒较高),因此在其他相同的情况下碳负离子的稳定性是决定性因素,显然卤素电负性越高碳负离子越稳定,结果是F>>Cl>Br>I(和脂肪族卤代烃正好相反,因为脂肪族的反应无论是SN1还是SN2决速步都包含卤素离子离去的过程)。
二、4-卤代苯胺的反应
由于没有硝基的活化,上述机理无法进行,但底物在强碱(比如NaNH2)作用下仍可取代,机理是通过苯炔中间体,即NH2-夺取卤素邻位的H+,然后卤素离子离去,形成苯炔,之后苯炔再和NH2-加成,并重新获得质子,完成反应。此时决速步是形成苯炔的过程(因为苯炔非常不稳定),涉及卤素离去,所以应该是F<Cl<Br<I(这个是个人根据理论预测的,看起来还合理吧,而上面硝基苯的100%确定)。
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happydream[使用道具]
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1,对氟硝基苯活性最大
2,氨基需要先保护吧
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jiankufanhan[使用道具]
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你没看明白问题。
意思是对氟硝基苯、对氯硝基苯、对溴硝基苯、对碘硝基苯分别和氨基化合物反应,这几个卤代硝基苯反应活性大小怎么排列。换成对氟苯胺、对氯苯安、对溴苯胺、对碘苯胺和氨基化合物反应又怎么排列?
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jiushi[使用道具]
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求大侠们多多指教啊
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nmn[使用道具]
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解释应该是很合理。
不过不是很理解,为什么碳负离子越稳定,反应速度越快呢?稳定性跟决速步怎么解释?谢谢
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