液相色谱

我用甲醇和水作流动相，测量样品MMA含量，温度仪器控制在27度，采取自动进样的方法测量。
开始测MMA不同浓度标样时候，出峰的时间是9min，设置的测量时间是15min，每次进样间隔2Min，其他成分也都能在15Min出峰。
因为我每批次的样品较多，这两天要测近100个，我为了保持测量仪器的稳定性，想一批样品同一次开机状态下测完，所以前后加起来近27个小时。
现在的问题是，随着测量时间的延长，MMA的出峰时间由最初标样检测的9min，在随后样品检测的24个小时内后移到了10.7Min。最初样品中MMA的出峰时间也是和样品一致的。所有样品的物质组成一样，只是有成分含量上的差别而已。
想问问大家，检测时间太久，出峰时间后移正常吗？

此外，开始检测的时候峰没有拖尾现象，后来就逐渐开始拖尾了。这和仪器使用时间太长有关系吗？

和仪器关系不大，主要是柱子，建议将样品分成两批做，两批中间加一个梯度冲柱程序，流速调低一些，0.8或0.5ml/min，先用90%的水冲30min，最后过渡到纯甲醇，总共冲上2~3个小时，再继续做样品，应该会好一些。出现拖尾也是柱效降低的一个表现。

还有一点要关注，就是室内的昼夜温度差，因为你只是用仪器控制了柱温，而没有控制暴露的大瓶中的流动相温度，以前有一次做的时候没有控制室温，晚上温度低，成分的保留时间就延长了，到了白天温度升上来就又恢复了，所以有空调的话尽量控制一下白天的室温。

这个多半跟你检测测物质的性质有关，正常的事不可能保留时间发生较大飘移的，看看你的样品的酸碱性质什么的，选用合适的色谱柱

峰有拖尾明显是柱效已呈下降趋势了。MMA是什么东西？酸吗？最好用缓冲溶液溶解。没进几针保留时间就发生漂移，说明待测液还是比较伤害柱子的。
建议用乙腈冲半个小时柱子，并清洗进样口，如果有保护柱则更换。

非常感谢你的建议

非常感谢您的两点建议，我会尝试按照您的方法改进一下。

MMA是甲基丙烯酸脂，微溶于水。我看的文献也都是直接溶解在水中，所以也选择了水做溶液。

这个现象很正常，仪器久了，时间会慢慢漂的。解决的办法就是循环就对照品，就是隔10针左右进几针对照品，用信封对照品峰面积计算相应的样品（在有柱温箱的情况下）；

柱子拖尾，应该是和分析的时间太长，柱子疲劳了。。。

“所有样品的物质组成一样，只是有成分含量上的差别而已。”

浓度大小不一，对保留时间也有影响，浓度大的峰会较宽，但不会差的很大。

还有时间长了，柱效是会降低的。多冲冲柱子。

有机相蒸发严重吗？这么长时间，每隔4个小时进一次对照品看看。

楼上回复得不错，以后大家常交流哈。