小中大茶叶中农药多残留检测
本方法采用固相萃取作为茶叶中农药多残留检测前处理,然后采用GC（GC/MS）测定农药,包括有机磷、氨基甲酸酯、菊酯、有机氯。
一、原理：茶叶加少量水湿润，经乙腈提取，过C18柱，提取溶液经净化、浓缩后，分别用CARB/NH2柱和Florisl固相萃取柱净化，然后用NPD测定有机磷（FPD）、氨基甲酸酯，ECD测定有机氯和菊酯类农药。
二、试剂与材料
方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。
2.1 乙腈、甲苯、正己烷（HPLC级或重蒸后对测定无干扰）
2.2 无水硫酸钠（650℃哄4小时）。
2.3 10ml具塞试管、100ml烧杯、100ml蒸馏瓶、125ml三角瓶、25ml比色管（收集洗脱液用）
2.4 固相萃取仪 氮吹仪
2.5 C18柱（1000mg/12ml）；CARB/NH2柱（500mg/500mg/6ml）；硅镁柱（1000mg/6ml）杭州福裕科技服务有限公司生产
三、色谱参考条件
色谱柱
ECD 采用DB-5色谱柱 30m*0.32mm*0.25um
NPD或FPD采用DB-5或1701色谱柱 30m*0.32mm*0.25um
色谱条件要求被检测农药能较好分离，建议
柱温：ECD：180℃ 3min--10℃/min --270℃ 10min N2流速：2.0ml/min
NPD：100℃ 2min--8℃/min--160℃1min--5℃/min--200℃--10℃/min --240℃N2恒流流速：2.0ml/min H2 3.0ml/min AIR：60ml/min；N2 makeup：15.0ml/min
进样口：220℃ 检测器 ECD 280℃ NPD 250℃
标准使用液：
ECD：有机氯标准0.1ppm 菊酯标准0.1ppm
NPD和FPD；有机磷标准0.5ppm 氨基甲酸酯2.0ppm（灭多威5.0ppm）
五、 样品处理
5.1 提取：参考GB/T19648-2005，（蔬菜、水果取可食部分约500克磨碎混匀成匀浆，称取10g左右样品（取样量可按照实验室仪器灵敏度适当调整），）茶叶、大米粉碎后取5.0g，加0.5ml水湿润，加入20ml乙腈后，振荡（或超声不加热）萃取5min，过10g左右无水硫酸钠（视样品含水量）过滤，再用10ml乙腈萃取一次，滤液。
5.2 取C18柱,先用5ml乙腈,淋洗,然后将5.1滤液过柱收集,最后用10ml乙腈洗柱收集,45℃旋转蒸至3ml左右，转移入5ml试管，氮气吹干,加2ml正己烷超声溶解，3000rpm离心后上清夜净化。
5.3净化：取CARB/NH2柱，先用5ml乙腈+甲苯（3+1）淋洗柱子，然后将5.2 上清液加到柱子上,开始收集,待上清液通过柱子后，用20ml乙腈+甲苯（3+1）一起洗脱收集，洗脱液45℃旋转蒸至3ml左右，移到5ml刻度试管中，氮气吹干，加1.0ml正己烷溶解(可以进行GC/MS全分析)。
取0.5ml测有机磷（FPD、NPD）、氨基甲酸酯（NPD、HPLC）。
另外取硅镁柱，上层加1.0g无水硫酸钠，先用5ml正己烷淋洗，然后加入上述另外0.5ml正己烷溶液过柱，先用5ml5%二氯甲烷/正己烷淋洗除杂,再用10ml5%乙酸乙酯/正己烷洗脱收集，洗脱液40℃氮气吹干，加0.5ml正己烷溶解采用ECD分析测定有机氯和菊酯类农药。
六、结果计算
样品中被测农药残留量以质量分数ω计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。
A
ω= ?ψ…………………………(1)
AS ? m
式中：
ψ——标准溶液中农药的含量，mg/L；
A—— 样品中被测农药的峰面积；
AS——农药标准溶液中被测农药的峰面积；
m——样品的质量。
计算结果保留两位有效数字。
将农药混合标准溶液在0.005 mg/L~0.05 mg/L、0.05 mg/L~0.5 mg/L和0.1 mg/L~1.0 mg/L三个水平添加样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在60 %~120 %之间，变异系数小于20 %。
方法的检出限在0.0001 mg/kg~0.005 mg/kg。
