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标题:[未解决][求助]关于糖衍生中水存在的困惑-涉及还原胺化

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shuishui[使用道具]
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[求助]关于糖衍生中水存在的困惑-涉及还原胺化

我是学分析的,所以对于反应机理什么的很水,所以请各位不要觉得我的问题太弱。现在吧,为了用荧光检测糖,要用荧光试剂对糖衍生,用得较多的荧光标记反应机理是还原胺化,比如说ANTS(8-氨基-1,3,6-萘三磺酸)上的氨基和糖的醛基反应后带有荧光,这个反应据我了解ANTS的氨基首先与糖的还原端(醛基)发生亲核反应,消去一分子水,形成席夫碱;席夫碱不稳定,还原剂NaBH3CN迅速将其还原成稳定的二级胺,而第一步是可逆的,也就是说水的存在是对其正向影响的,可是文献上的做法都是在若干微升糖的水溶液中加入若干微升0.2M-ANTS(醋酸水溶液,3:17, v/v)和1.0M-NaCNBH3 DMSO溶液,也就是说含有相当数量的水,为什么不直接用DMSO溶解ANTS(我试过,不是完全不溶的)或者在样品水溶液中加醋酸酐,这样除水的同时还生成醋酸,岂不更好,坐等解释。。。。
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teddy[使用道具]
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你的想法是有道理的,但是没必要,主要因为一般分析上的衍生化,往往会极大过量衍生化试剂的,所以机理上面临的可逆问题就被此极大过量所解决了,从而衍生化效率很高的。之所以要有水,一般是使NaCNBH3还原希夫碱之后生成的钠盐溶解,不要析出来。
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vbnm[使用道具]
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我的理解,芳香亚胺是比较稳定的,水的存在不会对平衡造成大的影响。另外,水也便宜,容易操作。
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艰苦奋斗[使用道具]
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那如果我在溶解样品时用水和乙酸酐的混合物,然后ANTS里面不加醋酸是不是会对衍生化效率有改善作用呢
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风往尘香[使用道具]
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不好说的,得从实验结果来看,没办法估计的。
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