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标题:[未解决][求助]求助吡啶硼酸的suzuki反应

  [未解决]本主题悬赏 可用分 1  
风往尘香[使用道具]
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发表于 2014-6-6 16:58 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

[求助]求助吡啶硼酸的suzuki反应

各位有机达人，我最近做4-吡啶硼酸与溴代烃的suzuki总是失败，投料比为：溴代烃1当量，吡啶硼酸1.5当量，碳酸钾2当量，四三苯基膦钯0.05当量，反应溶剂用的是二氧六环，85度反应两天后点板发现几乎没有产物点。似乎4-吡啶硼酸的溶解性比较差。求各位高手帮忙想想办法，非常感谢。
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adg[使用道具]
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发表于 2014-6-6 16:59 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
体系里面有没有加几滴纯净水啊?这个反应要水的，且除氧要彻底啊，也可以试试别的溶剂如 DME或别的催化剂
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ass[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:00 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
推荐一帖：cuturl('http://emuch.net/html/201106/3232844.html')
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happydream[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:00 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
非常感谢，不过那篇帖子里也没有给出实质性的解决办法呀，求指点。
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iop[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:00 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
无氧操作应该是没有问题，溶剂用的是Dioxane,最后发现吡啶硼酸基本上没有反应。
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jiankufanhan[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:01 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
请首先确定你的吡啶硼酸的质量如何，找个简单的溴苯做个modol反应就可以了。条件就用Pd(Ph3P)4/Na2CO3/dioxane-H2O（6：1），90度，如果模板反应没有问题，同样的条件做。如果模板反应成功，你的反应失败，将反应溶剂换成DMF-H2O（7：1），微波反应100度15分钟，没有微波反应器就加热100oC15小时.
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jiushi[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:01 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
换溶剂 DMF试试
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nmn[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:02 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
配体的问题。PPh3是低活性的膦配体，换用个活性高的，例如PCy3，碱换用K3PO4(aq)比较好。吡啶环的铃木偶合我做过，还是比较好做的。
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shuishui[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:02 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
suzuki偶联没有水是很难反应的，要加二分之一的水或是等体积的水才能反应，二氧六环太昂贵不推荐使用，可以用DMF试试，效果有时更佳！
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teddy[使用道具]
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发表于 2014-6-6 17:03 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
其实呢加不加水影响不大，我用4-吡啶硼酸做suzuki偶联不想让酯水解没加水产率也有70%以上，溶解度和你一样很不好就是悬浊的反应而且还是用沸点低的四氢呋喃回流，最重要的两点是钯催化剂是不是被氧化了，同一个反应用刚开瓶的产率就很高，用一段时间变色了产率就下来了甚至不反应，还有就是无氧，用强悍的水泵多抽几遍。如果你的产物不怕水加水吧

总结一下

催化剂是不是有活性

无氧
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