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标题:[未解决][求助]用羧酸做curtius重排

  [未解决]本主题悬赏 可用分 10  
vbnm[使用道具]
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[求助]用羧酸做curtius重排

用羧酸做curtius重排,求一份有具体操作的文献,或给一些指导
问一下做过这个反应的大神,DPPA要绝对无水吗 ?
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艰苦奋斗[使用道具]
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这个是先通过羧酸做重排到异氰酸酯再水解到伯胺步骤:
To a mixture of (3RS,4SR)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(3-chlorophenyl)pyrrolidine-3-carboxylic acid (2.281 g, 7.0 mmol) and Et3N (1.2 ml, 8.61 mmol) in toluene (30 ml) was added DPPA (1.8 ml, 8.37 mmol) at room temperature.  After the mixture was stirred at room temperature for 30 min, the temperature was gradually warmed to 80 °C, and the mixture was stirred at 80 °C for 1 h.  After cooling, the mixture was poured into 8N NaOH (30 ml, 240 mmol) with vigorously stirring.  To this was added 2N HCl (100 ml), and the mixture was extracted with EtOAc(x2).  The organic layer was washed with brine(x2), dried over Na2SO4 and concentrated in vacuo.  The residue was purified by column chromatography (silica gel, eluted with 0% - 40% MeOH in EtOAc) to give (3RS,4SR)-tert-butyl 3-amino-4-(3-chlorophenyl)pyrrolidine-1-carboxylate (1.728 g, 5.82 mmol, 83 %) as a colorless solid.
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风往尘香[使用道具]
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不一定要绝对无水,你产物最后是水解得到的话,肯定不能无水,如果要醇解得到的话,尽量除干水分,收率更高!
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adg[使用道具]
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加热完做成异氰酸酯后,加叔丁醇继续反应就可以了啊,DPPA买回来直接用可以的
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iop[使用道具]
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有水会影响产率,一般这个反应都是直接做下一步的,如果纯化的话会很不稳定。。
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jiankufanhan[使用道具]
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有水的话,就会生成不带boc的胺,因为水比叔丁醇更容易跟异氰酸酯反应,所以你要控制无水。反应家好料之后要先室温搅,酰基叠氮生成之后再加热,加热时反应会产生大量的氮气,要注意。
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jiushi[使用道具]
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