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标题:[未解决][求助]TBS作保护基，仲醇能保护上，酚羟基保护不上

  [未解决]本主题悬赏 可用分 10  
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发表于 2014-6-22 19:49 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

[求助]TBS作保护基，仲醇能保护上，酚羟基保护不上

最近在做羟基的保护，分子里面有一个酚羟基和一个仲醇，酚羟基和临近羰基间有氢键。
计划是只保护酚羟基。 反应时DMF做溶剂，咪唑和1个当量的TBSCl。反应20min就完成了，只有一个产物点。核磁发现TBS上到仲醇上去了。
哪位大大有没有什么好的办法，能选择性的保护酚羟基。多谢！
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艰苦奋斗[使用道具]
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发表于 2014-6-22 19:50 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
与醇羟基相比较，用硅醚保护酚羟基，保护难，脱除容易，选择性保护酚羟基比较不容易，你可以用强碱比如NaH （1-1.1eq）/THF试试。
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风往尘香[使用道具]
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发表于 2014-6-22 19:51 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
试过 但是收率比较低。保护后的产物要作为后续原料，所以就在试其他的保护基。除了NaH，还有没有适合  选择性保护酚羟基的啊  谢过先！
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发表于 2014-6-22 19:51 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
k2CO3 苄溴可以试试，后面pd/C 脱保护
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发表于 2014-6-22 19:52 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
按你说的这个反应，除了丙酮以外，还有什么适合做溶剂 ？
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happydream[使用道具]
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发表于 2014-6-22 19:52 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
可以考虑使用THP保护酚羟基
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iop[使用道具]
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发表于 2014-6-22 19:53 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
醇好上保护，就先上个保护，如苄基保护，
再条件强一点如加热酚上TBS，
氢化去除苄基
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jiankufanhan[使用道具]
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发表于 2014-6-22 19:53 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
我们常规的方法，也是比较常用的方法就是Cbz Fmoc Alloc Bn这些 常用的就是几种，我做过的也是Bn或者Fmoc的，加上之后在上TBS，在用钯碳氢化或者酸性条件脱掉Fmoc
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