小中大GC—MS检测中草药中残留的有机磷农药
摘要 目的：观察气相色谱一质谱法检测中草药中有机磷农药的残留的效果。方法：采用气相色谱-质谱法检测大青叶、板兰根、连翘、岗梅根的有机磷农药的残留。结果：在检测的4种中草药中只有大青叶中检出杀虫畏60μg/kg，板兰根、岗梅根、连翅中未检出残留农药。结论：本法稳定可靠，可作为检测这几种中草药中残余有机磷的方法。
近年，我国中医药业发展迅猛，野生中草药已供不应求，人工种植的中草药逐步走向市场。为防止虫害，提高产量，药农在种植中草药的过程中会使用各种农药，包括国家淘汰的某些有机磷农药，从而导致中药中农药含量超标，这将会影响中草药的质量，甚至会使患者蓄积中毒。本文旨在对某些中草药中残余的有机磷农药进行监测，控制医院药房购进的中草药质量。
1 材料与方法
1.1 样品与试剂 4种中草药均购自广州市药材公司，经鉴定：大青叶为蓼科植物蓼蓝Polygonum tinctorium的干燥叶;板兰根为十字花科菘蓝Isatis indigotica Fort的干燥根;连翘为本犀科植物连翘Forsythia suspense(Thunb.)Vahl的干燥果实;岗梅根为冬青科植物秤星树Zlex asprella(Hook.et Am.)champ.ex Benth的干燥根;农药标准品99% (德国拜耳公司)，氯仿为光谱纯。
1.2 仪器及工作条件 GC/MS连用仪，GC：6890系列;检测器：MS 5973系列;色谱柱：HP-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm;气化室温度为250℃;载气：氮气，1 mL/min，恒流;进样方式：1μL;进样口温度230℃;接口温度280℃;柱升温程序：100℃保持2 min，
6℃/min升至140℃，保持1min，8℃/min升至180℃，保持1min，15℃/min，升至280℃，保持2min，质量扫描范围30～450nm;溶剂延迟：2min。
2 结果
2.1 5种有机磷农药的总离子流图
2，2 标准曲线制备用氯仿配制各种有机磷农药的不同浓度，进样分析，GC-MSD上利用GC软件得到各种农药的总离子流图峰面积(Y)与其相应的浓度(x)的回归方程、线性范围。
2.3 样品分析 分别取中草药各10 g，精密称定，剪碎，置于三角瓶中，加10mL氯仿浸泡过夜，过滤浓缩氯仿至1mL，进样1μL。
2.4 回收率实验在药材中分别按高中低3种浓度定量加人有机磷农药，按2.3样品分析处理，按回归方程计算得到的量与实际加人量的比计算回收率。
3 讨论
有机磷农药属于有机磷酸酯化合物，是应用较早并广泛使用的一大类农药。它们在农业生产和农业生活中占有很重要的地位。随着工农业的发展，从高毒、高残留向低毒、低残留的新型农药发展。
有机磷农药是一种神经毒物，大量的有机磷会使体内乙酰胆碱酯酶失活，使人体出现中毒症状，特别是中枢神经系统紊乱，以至危及生命 !由于人体中胆碱酯酶含量大于人体需要量，故少量的有机磷进入人体不至于产生急性中毒反应;有机磷进人人体后是经
肝脏代谢，有的被代谢成毒性更强的化合物，有的被分解降低了毒性，或者失去毒性，但都会增加肝脏的负担或者对肝脏的毒性。早期的一些有机磷农药毒性较大，残留较多，有些品种已经被淘汰或正在被淘汰，而我国农药市场比较复杂。在某些地方，一些被淘汰的品种还在继续被使用;而有一些药农，在种植药材的过程中，使用农药的方式方法也不科学;有些药农片面追求产量，盲目过度使用农药，这些都给人工种植的中草药的质量造成一定的影响。而文献报道多为食品、蔬菜、谷物、饲料、水质等有机磷农药残留量的测定方法，鲜有中草药有机磷农药残留量测定方法的报道。为了把握中草药的质量，建立这些中草药有机磷农药残留量的定性
或定量分析方法是非常必要的。本文实验中GC/MS的气相部分对微量的有机磷农药具有很强的分离能力，毛细管柱能在比较短的时间里很好地把几种有机磷农药分离开来，而质谱鉴别有机磷农药灵敏度高，准确性好。而且本仪器的数据系统有实用医学杂志2005年第2l卷第3期很多有机磷农药的标准图谱，对于检测没有标准品的其它有机磷农药也提供了很强的检索能力。本实验采用程序升温，具有分离效果好、分析时间短等优点。有机磷农药的品种多，极性较强，可根据具体品种的极性强弱选择提取溶剂，中等极性和强极性的有机溶剂如二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、丙酮及苯均能将各种有机磷农药提取出来。此外两种不同极性的溶剂混合使用，常能得到很好的提取效果。样品分析时，中草药不能太粉碎，这样不能有效地提取到残余的有机磷，而且会更多地萃取到中草药中其他的有机成分(如叶绿素、生物碱)，干扰测定H1。由于残余的有机磷与中草药结合时间长，所以用氯仿浸泡要过夜。我国对中草药有机磷农药的残留量限制还没有统一标准，而有机磷的残留量会影响人民健康，甚至我国中草药的出口，所以检测中草药中有机磷的含量对于药农种植的中药材，以及炮制中药材都是极其重要的。
4 参考文献
1 冯秀琼.中草药中有机磷农药多残留的同时测定.农药科学与管理，2002，23(2)：17.20
2 李焕德.急性中毒毒物检测与诊疗.长沙：湖南科技出版社，2000：502—507
3 林国斌.气相色谱法毛细管柱同时测定蔬菜中七种有机鳞农药含量.实用预防医学，2002，9(1)：91
