小中大§6—2 分析元素的实用工作曲线的做法
求a、b、c常数。
按照事前选择好的激发工作条件,激发5—7个标准样品,由电子计算机去计算工作曲线的abc常数。分析样品中某元素分析线发射的谱线强度x与对应含量Q之间近似地满足下列关系。
Q=ax2+bx+c
为了求abc常数,可以选择x和Q值,由计算机求a、b、c常数,也可以用标准样品作出工作曲线,从工作曲线上选出三点坐标(xl,Q1),(x2,Q2),(x3,Q3)如图此三点是接近分析样品中的含量范围:
按三个标样得到:
Q1=ax12+bx1+c
Q2=ax22+bx2+c
Q3=ax32+bx3+c
解方程得
如工作曲线是直线则:
在实际工作中,做实用工作曲线的标样数量是很多的,因此应用最小二乘法凝合曲线的办法最好。
§6—3 分析元素的工作曲线标准化
在日常进行光电直读光谱分析工作以前,必须要进行标准化。曲线标准化的意义就是求工作曲线的漂移系数α,β值。这是由于很复杂的原因,造成工作曲线的转动和移动,图示
曲线I的位置,经过一段时间后,曲线可能移到Ⅱ的位置上。当然可以在曲线Ⅱ位置上求a、b、c常数。然后在曲线Ⅱ上分析。但是也可以引入求得α,β漂移系数,把曲线Ⅱ校正到I的位置。其中α表示曲线斜率的变化,β表示曲线的平移量。
设:
(1)一(2)
其中x1,x2为高低标样品在曲线未漂移前的曲线I上的光谱强度。x1’,x2’为高低标样品在曲线漂移后的曲线Ⅱ上的光谱强度。也就是原标准曲线I的斜率和当日曲线斜率的比值。
当日曲线Ⅱ斜率
标准曲线工斜率
从以上计算式中可以看出:
当α=1,β=0 说明曲线没有漂移。
当α≠1, β=0 说明曲线只发生转动。
α<1曲线斜率升高。α>1曲线斜率降低
当α-1,β≠0则表示曲线只发生平移。
β<0曲线上移。β>0曲线下移。
例如:高标、低标在原工作曲线上的读数xl=450,x2=110。工作曲线变动后相应的读数为X'1=390,X'2=80。则计算。及p两个系数。
在日常分析工作中,经常应用的二点标准化方法。
[ 本帖最后由 wccd 于 2010-10-5 13:30 编辑 ]