小中大3 农药对环境安全性评价试验准则
3.1 环境行为特征评价试验准则(包括理化特性部分)
3.1.1 蒸气压测定 测定蒸气压的方法很多,有动态法、静态法、蒸气压力计法,蒸气压平衡法、气体饱和法等,各种不同方法适用于一定蒸气压范围的化合物,一般农药的蒸气压较低,气体饱和适用多数农药的蒸气压测定。
3.1.2 溶解度测定 供试农药要用纯品,试验用水用重蒸馏水,温度一般为20℃,或根据使用地区情况选择两极温度,因各种农药的溶解度差异很大,分别选用以下合适的测定方法,溶解度的单位用g/L或mg/L。(1)柱淋洗法适用于溶解度<10-2g/L的化合物,将供试农药涂布在惰性的玻璃微球上,装于玻璃柱内,用水以不同速度淋涤,待流出液中农药含量不变时,根据已恒定不变的数值,求出农药的溶解度。(2)调温法适用于溶解度>10-2g/L的物质,将供试农药在略高于试验温度的水中溶解,然后将温度降至试验温度,并在 20℃的恒温下振摇24小时,达到平衡后,除去不溶物,再测定溶液中农药的浓度,即为水中的溶解度。农药水溶性的大小,可用来估算农药的分配系数与生物富集性;农药的安全性,根据水溶性的大小可划分为三类: a 溶解度<0.5ppm的化合物,其生物富集性较高,对生态系统有一定的危险性;b溶解度在0.5-50.0ppm之间的农药,可能有一定的危险性,使用对应注意安全;c溶解度>50.0ppm的农药,不易在生物体内富集,但易引起急性危害。
3.1.3 分配系数测定 农药的分配系数Kow通常是指一定温度下,农药在等体积正辛醇与水两个不互溶解的液相系统中分子浓度的分配比,常以LogKow值表示.。测定分配系数的方法是:将农药加入正辛醇与水的两相溶液体系中,充分摇匀,对一般农药只需震荡1小时,溶解度<0.01ppm的农药需振荡24小时达到平衡后,分别测定两相中农药的含量,每种农药要做两种不同浓度,通常是用C1<0.01M,C2=0.1C1,试验浓度一般不得超过0.01M。根据从两相中测得的农药含量代入公式求出LogKow值,此方法对少数在水中具有离子化、质子化可逆性的农药不适用,对于分配系数LogKow>6的农药,也难以用此方法作出准确测定。另一种简便的方法在水中溶解度,应用同类农药已知的分配系数与水溶性之间的相关公式估测农药的分配系数。
3.1.4 挥发作用试验 凡进入到土壤或水域中的农药都要进行挥发作用的评价。凡属易挥发的农药,需进一步到位做好农药及其代谢物的试验室挥发作用测定或田间测定。测定挥发作用的方法是在气流式密闭模拟装置中进行。在田间测定挥发作用时,可用农药的制剂与按推荐的农药用量,并要记录试验地区的土壤及气候条件。
3.1.5 土壤吸附作用试验 供试农药须用纯品或标记农药,试验浓度最好不超过农药最大溶解度;对难溶于水的农药,可用少量有机溶剂助溶(乙腈),用量不得超过0.2%(V/V)。测定土壤对农药的吸附等温线时,至少要用三种性质差异较大的代表性的土壤和四种不同的农药浓度,并要求提供土壤pH值、有机质含量、代换量、土壤质地等资料。
3.1.6 土壤淋溶作用试验 在农业上使用的农药,都要提供淋溶特性资料。淋溶作用与吸附作用密切相关,可利用吸附常数估计农药在土壤中的移动性。淋溶试验可用土壤柱淋溶法或土壤薄层层析法测定。用土壤柱淋溶法测定时,对易降解的农药,最好同时测定降解作用。试验时可模拟农药使用地区的气温与降雨条件,并提供土壤PH、有机质、代换量、土壤地等资料。目前常用的是土壤薄层层析法,试验时最好用标记农药或农药纯品,至少要用四种不同性质的土壤,常用的砂土、砂壤、粉砂壤、粘壤,土壤有机质含量在1-5%,pH4-8之间,最好是取主要地区的土壤做试验。测定方法与一般的薄层层层落实析法相似,主要不同之点是用土壤作载体,用水作流动相。根据土壤层层析法得到的Rf值的大小,将农药划分为五个等级: 极易移动 0.90-1.00, 可移动 0.65-0.89, 中等移动 0.35-0.64, 不易移动 0.10-0.34 ,不移动 0.00-0.09。 测定农药淋溶的方法还有渗漏计法和田间渗漏测定法等。