农残检测

　　农药残留分析中不同提取溶剂的评价

　　张 艳

　　摘要:从提取溶剂的极性和纯化、农药的特性、溶剂选择及样本的性质等方面，对不同农药、不同样本选择不

　　同提取溶剂进行了分析评价。

　　关键词:农药残留;分析;提取溶剂;评价

　　农药已广泛应用于农业生产，它在防治病虫草鼠害等方面发挥着显著的作用，保证和促进了农业的发展。但是，如果不科学、合理的使用农药，会造成农产品和环境的污染。随着社会经济的发展和人们生活水平的不断提高，人们越来越重视食品的内在品质、营养成分和安全卫生，农药残留问题已越来越引起人们的关注。农药残留的监督和检测体系是加强农药管理的重要环节，因此建立一个准确、快速、方便可行的检测方法尤为重要。农药残留检测方法的确定主要包括样本的制备、提取、净化、浓缩、检测等方面内容。这里仅对样本提取中不同提取溶剂的选择进行评价。

　　1 提取溶剂的极性

　　提取是将残留在样本中的农药，采用适当的有机溶剂和方法，从样本中分离出来，以供净化后进行测定。提取是农药残留分析步骤中很关键的一步。提取效果的关键是提取溶剂的选择，提取溶剂的选择与待测农药性质、检测方法及样本种类有关。根据“相似相溶”原理，应选择与待测农药极性相似的溶剂，并要求提取溶剂的沸点应为40~50℃，既能溶解待测农药，又不能与待测农药发生反应。同时要考虑检测器检测时的要求。对含水量高的样本，要选择与水能相混溶的溶剂，还应考虑溶剂对样本的渗透能力等，以便将样本组织中的待测农药充分提取出来。

　　在农药残留分析中，根据农药极性、样本性质等选择不同极性的提取剂，常用提取剂按极性由强到弱为水、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、环己烷、正己烷、石油醚。在实际应用中最常用的提取剂有乙腈、甲醇、丙酮、二氯甲烷、正己烷、石油醚。以前曾经单独使用一些极性弱的溶剂如正己烷、苯、石油醚等，提取色素和含油脂少的样本，但是提取率低，不能完全提取植物组织中的残留农药，目前已不再单独使用。丙酮作为极性较强并能与水相溶的提取溶剂，能溶解大多数农药，且过滤和溶解都很容易，但丙酮又能大量提取植物组织中的油脂和色素，为下一步净化带来困难，因此，丙酮可作为单一提取溶剂使用，并适用于提取油脂和色素含量少的样本。乙腈作为提取溶剂对油脂和色素提取较少，在有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类等农药的分析中，被AOAC法所采用，也是我国目前常用的提取溶剂。乙腈与丙酮相比，虽然价格贵一些，且浓缩时间长，但可同时提取多种农药残留，且操作简单，是一种首选提取溶剂。甲醇对氨基甲酸酯类农药提取率较高、效果好但对于含淀粉、胶质等较高的某些样本，存在过滤困难的问题。近年来，当单一溶剂不理想时，通常选择两种或两种以上不同极性的溶剂按不同的比例配成混合提取溶剂，以达到较理想的提取效果。表1列出了几种常用有机磷农药在单一溶剂和混合溶剂中的提取回收率，可以看出，丙酮-正己烷(1∶2)、丙酮苯(1∶2)除了对乙拌磷的提取效果较低外，其它均高于单一溶剂丙酮、苯和正己烷。

　　农药残留分析中不同提取溶剂的评价

　　张 艳


　　2 提取溶剂的纯化

　　农药残留检测时对溶剂纯度要求很高，因此有机溶剂必须经纯化处理后方能使用。纯化溶剂常用的方法为重蒸馏法和柱层析法。重蒸馏法是选用全玻璃蒸馏器，在圆底烧瓶中，加入被重蒸溶剂，根据需要加入不同的化学试剂和一定的沸石，以1L/h的速率蒸馏，再根据被蒸组分的沸程收集相应的馏分，并经干燥后贮于干净容器中备用。柱层析法是采用中性氧化铝、弗罗里硅土、活性碳等作吸附剂制成层析柱纯化溶剂。纯化后的溶剂是否符合要求，最常用的检验方法是将溶剂浓缩100倍，吸取1LL注入到气相色谱仪中，无干扰峰出现即符合要求。

　　3 农药的特性及溶剂的选择

　　提取溶剂的选择要考虑多种因素，首先是被测农药特性和在提取溶剂中的溶解性。常用有机磷农药按极性从弱到强为辛硫磷、甲拌磷、乙拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、敌敌畏、敌百虫、氧化乐果、磷胺等。根据“相似相溶”原理，极性溶剂溶解极性物质，非极性溶剂溶解非极性物质。对极性较弱的农药，采用弱极性的溶剂来提取，对极性强的农药，则用极性强的溶剂来提取。如有机氯农药六六六、滴滴涕，则可用极性弱的石油醚、正己烷作提取溶剂。弱极性的有机磷农药如辛硫磷、杀螟硫磷，可用二氯甲烷、苯作提取溶剂，而敌百虫、氧化乐果等强极性农药则必须用强极性的丙酮、乙腈才能完全提取。对于脂溶性的农药，一般采用提取油脂的溶剂，如石油醚、正己烷、乙醚等溶剂来提取。对于水溶性的农药，通常采用极性溶剂或含水极性溶剂进行提取。对于极易溶于水的农药需要向样本中加入等量乃至倍量的无水硫酸钠，一边进行脱水，一边用乙酸乙酯、二氯甲烷、苯等溶剂提取。正因为所测农药本身性质的千差万别，在不同的溶剂中，有不同的溶解度，因而在选择提取溶剂时，必须要考虑农药的极性，选择与其相仿极性的溶剂作为提取溶剂。



　　农药残留分析中不同提取溶剂的评价

　　张 艳

　　4 样本

　　提取农药时除了考虑农药的特性外，还必须考虑样本的特点和状态。在AOAC法中，对于分析农药残留的样本作了详细的规定。样品分为脂肪性和非脂肪性两大类。脂肪含量大于10%为脂肪性样品，小于 10%为非脂肪性样品;非脂肪性的样品，又分为含水样品和干样品两类，前者的水分含量大于75%，后者为干的或低水分含量的样品;水分含量大于75%的样品，又根据含糖量的多少而分等。不同形状的样本，采用不同的提取溶剂。对于含水较多的植物性样本，采用与水能相混溶的极性溶剂，如丙酮、乙腈等进行提取。如果所提取的农药是非极性的，可在加极性溶剂的同时，加入适量的非极性溶剂;如果样本中含水量不高，则先加入无水硫酸钠，使水溶性较强的农药释放出来，以便提取;对于干的或低水分含量的植物性样本，如谷物、茶叶等，必须采用含水20%~40%的溶剂，或者是预先向样本中加入等量的水之后，再用适当提取溶剂进行提取;对于含糖量高的样本如枸杞等，要先加入适量的水，使其糖分充分溶解，再用能与其相混溶的溶剂提取。

　　土壤和水是比较特殊的样本，它们是农药污染最主要的对象。对于土壤样本，由于许多农药较强地与土壤耦合，土壤中残留农药的提取比动植物组织中残留农药的提取更困难，因此，采用正己烷 -丙酮混合提取剂，能获得比较满意的结果。对于水样本，由于水对脂溶性的弱极性农药的溶解度很低，如果是较大体积的水样，则需较多的有机溶剂来提取。因此，先把大体积的水样，通过减压浓缩的方法缩小体积，再用正己烷进行液-液分配，则能很好地提取水中的有机磷和有机氯农药。

　　综上所述，在农药残留分析时，提取溶剂的选择必须考虑溶剂的极性、农药的特性、样本的性质。乙腈已作为常用的提取溶剂，在同时提取有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类农药时多采用乙腈。但由于乙腈沸点高、不易浓缩，如果只提取有机氯时，应采用丙酮-石油醚混合溶剂作提取溶剂。只提取有机磷农药时，采用二氯甲烷作提取溶剂效果也很好。总之，样本中残留农药的提取是农药残留检测的第一环节，也是关键环节，选择一个好的提取溶剂是保证农药残留检测准确性的前提条件。

［转帖]
　　农药登记是把关，监管责任重于山。
　　却将权力谋私利，民众愤愤怒相传：
　　欺上瞒下捞钱财，"59"典型查显才。
　　农药打假发展深，定能查到顾宝根。
　　贪财贪色王运浩，登记管理乱糟糟。
　　登记科学和公平，必须铲除叶纪明。
　　还有帮凶几大员，拉帮结派搞腐败，
　　打压正义害忠良，农药危害已惊天。
　　呼吁政府管一管，反腐除害黑窝端！
　　农药泛滥已成灾，民众饮食不安全！
　　生态环境大破坏，作物受害成倍来！
　　监管腐败是首祸，害民害国害后代！
　　只有国家真监管，人民才能有安全！
　　据业内人士介绍，现在的所谓农药残留检测，全是掩耳盗铃，自欺欺人。因为现在农药泛滥，每种作物从种到收获要打几十种农药，农药泛滥是近十几年的事儿，过去中国农业全是有机的，自从化学农药从国外输入国内后，在腐败监管体制下，农药迅速泛滥并猖狂危害大自然及广大人民的生命健康。现在农业中农药之毒很深，什么拌种、除草、杀菌、灭虫等，每种农产品都有几十种农药，但列入检测的只有几种所谓高毒农药品种，而且那些所谓检测标准还是在人为想象的情况下制定的，很多农药品种连检测方法都 不知道。可想而知，这是多么危险呀！三聚氰胺毒很低，过去在食品中也是不检测的，可造成的危害是多么大呀！现在用的成百上千的农药品种，即使按现行标准所谓的低毒农药品种也都比三聚氰胺毒性高，危害大几十倍呢！所以很多受害者，到死还不知道是什么原因死的呀！可悲吧！
　　
　　
　　在网上搜一搜“农药危害已惊天”，真是触目惊心！