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极化分为:浓差极化和电化学极化
浓差极化
--由于浓度的差异引起的极化
在阴极附近,阳离子被快速还原,而主体溶液阳离子来不及扩散到电极附近,阴极电位比可逆电位更负;在阳极附近,电极被氧化(溶解),离子来不及离开,阳极电位比可逆电位更正。
可通过增大电极面积,减小电流密度,提高溶液温度,加速搅拌来减小浓差极化。
电化学极化
--因电极反应迟缓所引起的极化现象,称为电化学极化
发生电极反应时,电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为极化.如库仑分析中的两支 Pt 电极,滴汞电极都产生极化,是极化电极.
主要由电极反应动力学因素决定.由于分步进行的反应速度由最慢的反应所决定,即克服活化能要求外加电压比可逆电动势更大反应才能发生.(在阴极,应使阴极电位更负;在阳极应使阳极电位更正).
电化学极化是由于电极反应的速度较慢而引起的.很多电极反应不仅包括有电子转移过程,还有一系列化学反应的过程.如果其中某一步过程的速度较慢,就限制总的电极反应的速度.在电化学极化的情况下,流过电极的电流受电极反应的速度限制,而在浓差极化时,电流是受传质过程的速度所限制.
过电位
由于极化,使实际电位和可逆电位之间存在差异,此差异即为超电位h,不管是哪种极化,都使阴极的电位较平衡电位为负,使阳极的电位较平衡电位为正。在阴极,应使阴极电位更负;在阳极应使阳极电位更正。)
过电位的影响因素a) 电流密度­;,h
b) T­;,h¯
c) 电极化学成份不同,h不同
d) 产物是气体的电极,其h大
析出金属的过电位较小,但当析出物为气体时,尤其是氢、氧时,过电位都很大。在各种电极上氢、氧的过电位不同。