小中大 这种标液我曾经滴了3年，你的问题我基本可以给你满意的回答：
1.高氯酸标准溶液是用于非水滴定，整个过程都需要严格控制水分，否则会引起滴定终点颜色变化缓慢，很难判断终点，而且检测的数据是偏大的。
2. 乙酸酐其实就是乙酸脱水后的产物，反之乙酸酐和水作用生成乙酸，在高氯酸标液中，乙酸又刚好是溶剂，所以选择乙酸酐用于除去水分是必要的，但是在配好高氯酸标液的时候，还是需要保留一点水分，我记得是0.02%-0.05%(好像是)，如过水分高了，要通过计算再次加入乙酸酐，反之需要加水，，这个有时做不好需要很长时间，因为每次加入水或乙酸酐都要摇匀后放置几天后才能检测水含量(少量的水和乙酸酐反应很缓慢)，我最多为了1瓶标液整整做了半个月，呵呵。
3.结晶紫的终点变色会有几次，PH当然也不一样，你测成了负的，不知你是不是滴过量了?但是这个也不能以PH为标准的，还是要看你的终点变色为准。
4.你的最后一个问题，手动滴样品的确很累，很繁琐，还很不安全，而且终点颜色比较难判断，你可以试试我说的几点：
a，要想终点颜色变化就是要控制好水分，样品中的水分要是比较高的话，终点也很难判断
b，这个是可以用自动滴定仪的，这样就可以避免终点难以判断的问题，不过仪器比较贵，几W到10多万，向领导争取吧!
