热分析

我自己制备的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）为什么测试其玻璃化转变温度怎么在120度左右附近啊，我看文献上基本都是说105度左右。
我用了两台不同的DSC测试设备，都是先升温(升温速度20度/min)再降温(20度/min)，然后再升温(10度/min)，但是结果都是120度左右附近，不知道这是怎么回事啊？

很正常
130左右的都有
和分子量有关系的

PMMA不是甲基丙烯酸甲酯吗，Glassy Temperature反映链段运动的信息，与分子量没什么必然的联系，分子量不同的同种物质，其玻璃化温度应为identical value
你的问题在于你的处理程序不对。体系存在enthalpy relaxation，即热晗松弛，导致你的玻璃化温度偏高，正常的procedure应为以某一升温速率升至该样品的熔点以上，然后保温一段时间，以消除热历史，之后淬冷至液氮，之后马上升温测定Glassy Temperature，此时你得到的data才是真正的值，很明显你的降温速率太慢了，导致体系在降温的过程中热晗被不断排除，导致热晗松弛，故Tg偏高

我也赞成玻璃化温度与分子的柔顺性有很大关系，试一下改变热处理过程吧

分子量很大时，分子链间会缠绕，从而使Tg升高，所以分子量还是对Tg有一定影响的。你说的测试方面的问题也是对的。

DSC测试，一般都要在熔点以上保温一段时间在测试的。
楼上分析的正确！

分子量大小有一定影响，但一般就几度左右，如果差距很大，应该是操作程序欠缺，前面说的有道理。

105度啊，怎么没人答对，一般来说分子量大到一个值后，基本上检测TG不影响。但分子量太小影响tg比较大。

在一个嵌段共聚物中PMMA分子量为5000时玻璃化温度（升温速率15°C/min）为103°C，分子量为10000时玻璃化温度为111°C（以上数据来源于著名的polymer source ltd），我自己的合成的PMMA玻璃化温度120多的很常见。所以第一你的那个105°C是大量文献都这么说还是你只看到的一两篇，第二你的数据一般人都会觉得可信的，呵呵

PMMA有间规，等规，和无规的，间规的玻璃化温度会高一点

看你的是什么样的，一般自由基合成的间规成份比较高

可以参看polymer data handbook