热分析

请问：半结晶芳香尼龙（文献报道结晶度在40%左右），DSC测试中先加热消除热历史，再淬火，然后在升温曲线上可以看到Tg、冷结晶、熔融峰，但是降温曲线上为何没有结晶峰？10K/min的升降温速率。

这是一个比较普遍的现象，结晶需要成核再生长，降温过程中由于温度由高到低结晶生长速率通常比较慢，DSC检测不到信号。需要注意的是，二次升温过程中的结晶熔融峰不仅来源于降温过程中的结晶也包含了升温过程中的二次结晶。

试试改变降温速率，比如提高降温速率：高的降温速率下面结晶峰面积虽然会变小，但半峰宽变窄，峰很尖锐明显；低降温速率下的结晶峰反之，面积大，但很宽，像个包。

恰恰相反，2K/min下出现结晶峰，但是较宽，1K/min下的结晶峰较窄，且结晶温度也高些。

是这样的，慢速冷却容易出现高温结晶，结晶动力学本来如此，2楼扯淡了哟，至于前面降温没有出现结晶峰我也感觉奇怪，按说10K/Min也不慢，后面解决了吗？是不是你采用自然降温（或更夸张，机器自带的液氮冷却），而不是缓慢降温的？？

跟结晶的过程途径相关，有点长……通俗地讲，熔融结晶是从熔融状态下开始结晶（起始设定温度高于熔点），而冷结晶是从玻璃态（相对熔融态而言是一种“冷”的状态）下开始结晶（起始设定温度低于玻璃化转变温度），可见这两者的区别在于起始的状态。由于起始状态决定成核的难易（聚合物结晶分成核和晶体生长两个阶段），一般而言，从玻璃态下成核较从熔融态下相对容易得多（低温成核容易，分子链不易扩散，晶体生长困难；高温成核困难，分子链易扩散，晶体生长容易），这就是为什么有的结晶慢的聚合物冷却过程中没有熔融结晶峰，而在升温过程中有冷结晶峰。

一般而言，从玻璃态下成核较从熔融态下相对容易得多（低温成核容易，分子链不易扩散，晶体生长困难；高温成核困难，分子链易扩散，晶体生长容易），这就是为什么有的结晶慢的聚合物冷却过程中没有熔融结晶峰，而在升温过程中有冷结晶峰。