小中大稀土元素有这么个特点:原子序数(即质子数)为偶数的元素含量,要比它右侧的【原子序数为奇数的元素】要高。即 Ce(Z=58)要比Pr(Z=59)含量高,Nd比Pm高(自然界不存在Pm元素,Pm只存在粒子物理加速器中),Sm比Eu高,Gd比Tb高……自然界样品(土壤、岩石、植物)都符合这一规律。
我建议你采用:标准参考物质消解液 + 稀土元素混标相结合的方式。例如某 国标岩石标准参考物质,固体中稀土含量如下(单位ppm):
La 33.2
Ce 77.1
Pr 7.91
Nd 30.2
Sm 6.01
Eu 1.36
Gd 5.3
Tb 0.86
Dy 5.06
Ho 1.04
Er 2.93
Tm 0.45
Yb 2.98
Lu 0.45
称取50mg粉末,充分消解后,定重到50g。在稀释1000倍的过程中,加入0.1克 10ppm 稀土元素混标(混标中每种稀土元素含量相同),那么在岩石稀土的基础上,每种稀土含量会增加 0.1g×10ppm÷50g=20 ppb(单位ppb)
La 53.2
Ce 97.1
Pr 27.91
Nd 50.2
Sm 26.01
Eu 21.36
Gd 25.3
Tb 20.86
Dy 25.06
Ho 21.04
Er 22.93
Tm 20.45
Yb 22.98
Lu 20.45
(1) 这种“标准参考物质消解液 + 稀土元素混标”相结合的方式,保持了【偶数稀土含量,比右侧奇数稀土,含量高】的自然特征
(2) 如果地质标准参考物质消解不完全,会显著影响工作曲线斜率;但因为额外加混标,能在一定程度上消除这种风险。
例如消解液稀释1000倍后,原本La=33.2ppb;万一消解不完全,La只有30ppb,工作曲线斜率会偏低1-30/33.2=10%;
但因为加混标20ppb,彻底消解时应该是 La=33.2+20=53.2ppb,消解不完全时 La=30+20=50ppb,只偏低 1-50/53.2=6%。