原子吸收

我们原子吸收平时做检出限为3倍多次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率。
在IUPAC的规定中，对各种光学分析方法，可测量的最小分析信号Xmin以下式确定　　
　　式中 是用空白按同样测定分析方法多次测定的平均值， 是空白溶液多次测量的标准偏差，K是由置信水平决定的系数。K=3，在误差正态分析条件下，其置信度为99.7%。 　　
   由上式可看出，可测量的最小分析信号为空白溶液多次测量平均值与3倍空白溶液测量的标准偏差之和，它所对应的被测元素浓度即为检出限D.L.。
   当标准曲线为Y=AX+B（A为曲线的斜率，B为截距）时。检出限应该为

                                                                                （K-B）/A

问题：1、当截距都很小的时候，检出限为“3倍多次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率”，也就是我们平时的做法；但是，当截距不能忽略的时候，就应该用    （K-B）/A对吗？
           2、如果上式成立的话，就会造成截距越大，检出限越小的情况。但直觉不应该是这样。这又是这么回事呢？
盼望有老师给与解答。谢谢！

[ 本帖最后由 miracle 于 2011-1-30 17:08 编辑 ]

1、不对，检出限应该按定义来，不能乱套公式。检测限就是最小分析信号Xmin（或3倍噪声信号时）对应的浓度值
2、截距越大，不能说明空白越高，因为在空白附近，浓度和测量值基本不会成线性。线性公式的应用是有范围的，不要忘了，还有一个定量限的概念

LZ可以参考原子吸收检定规程，里面有详细说明

　当 样 品 浓 度 接 近 空 白 浓 度 或 做 空 白 试 验 测 定 时， 用 回 归 方 程 计 算 时 会 出 现 负 值 或 不 该 检 出 的 却 被 检 出 了， 这 是 因 为 校 准 曲 线 回 归 后 截 距a > 空 白 信 号 值 所 致， 并 非 样 品 中 存 在 产 生 负 值 的 物 质。 用 回 归 方 程 计 算 结 果 将 引 入 一 个 固 定 的 误 差 ，当a 为 正 时， 计 算 结 果 为 负 误 差， 当a 为 负 时， 计 算 结 果 为 正 误 差。 本 来 样 品 的 信 号 值> 空 白 信 号 值， 计 算 出 来 的 结 果 却 为 负 值， 本 来 不 可 能 检 出 的， 却 通 过 计 算 被 检 出 了。应 按 规 定 将 回 归 方 程 中 的 截 距a 与 0作 t 检 验， 当 取95% 置 信 水 平， 经 检 验 无 显 著 性 差 异 时，a 作 0 处 理 ，方 程 y = a + b x 简 化 为 y = b x 后 再 投 入 使 用。回 归 方 程 若 不 经 过 上 述 检 验 和 处 理 而 直 接 投 入 使 用， 必 将 使 计 算 结 果 引 入 差 值 相 当 于 截 距 a 的 系 统 误 差。

你可以做一些实验，，通过不同的曲线计算检出限，，你会发现不同的曲线在一定范围内，计算出来的检出限差别不大。。不能单纯看公式想当然，你要用数据说话。

大家在做石墨炉时碰到回归曲线截距大的时候怎么处理呢?

产生能1%的吸光度值所对应的浓度为最低检测限吧

我们测的检测限不是按你所说的"3倍多次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率"

可以做一些实验，通过不同的曲线计算检出限.我们平时做检出限为20次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率。

可以参考原子吸收检定规程.

做石墨炉时碰到回归曲线截距大时,应该空白样没有做好吧.

"3倍多次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率"主要是仪器检出限，而方法等检出限还是要再计算的。