手性分析

请问一下这个手性柱能检测出 2-辛醇 和 4-氯-3-羟基丁酸乙酯吗？

请问LZ非得用chiral HPLC来分析这两个化合物吗？
2-辛醇，结构：
4-氯-3-羟基丁酸乙酯，结构：
两个化合物的紫外吸收都比较弱，UV响应信号肯定不强。
从化合物的结构上来看，个人觉得更适合用chiral GC法来测定e.e.值。若条件允许的话，建议LZ用chiral GC来做！

对于 2-octanol & Ethyl-4-(-)chloro-3-hydroxybutyrate，提供一个参考条件：

The enantiomeric excess of secondary aliphatic alcohols were determined by the derivation of alcohols on column Chrompack Chirasil-Dex CB (25 m · 0.25 mm · 0.25 um, 1 bar H2) using the following temperature program: 120 ℃/2 min–10 ℃/min–200 ℃/5 min. Retention times of (R)-PEIC derivatives: 2-octanol, 15.7 min (S), 16.0 min (R).

Derivatization of alcohols for e.e. determination by chiral GC
(R)-PEIC (10 ul) was added to the dried sample of alcohol in nonane (100 ul). After 45 min at 37℃, ethanol (20 ul) was added to stop the derivation and analyzed by GC.

当然，如果LZ没有手性毛细管柱，也没有GC仪，非得用chiral HPLC分析不可，那用什么方法“化腐朽为神奇”，让一切皆有可能呢？

同样地，提供一个手性仲醇的分析方法： Chiral HPLC法 analyzed after Benzoylation reaction

对于 2-octanol & Ethyl-4-(-)chloro-3-hydroxybutyrate而言，在chiral analysis之前，LZ可以将这两个化合物与苯甲酰氯benzoyl chloride 反应，通过苯酰化反应上一个大取代基——增加形成pai键或H键的能力--利于分离& 增强紫外吸收--利于检测！这样就可以用chiral HPLC分析。具体参考条件如下：
column：CHIRALCEL AD-H (4.6 ·250 mm) at 30℃,
mobile phase ：hexane/2-propanol (80:20, v/v) at 1.0 ml/min
detection：UV 215 nm

另外，若LZ 有 CHIRALCEL OB柱，可以直接用来拆分Ethyl-4-(-)chloro-3-hydroxybutyrate，无需衍生化，只是进样量须较大，利于紫外检测。

当然了，LZ也可以直接用CHIRALCEL AD-H来拆分这两个化合物，不停地try，直至找到好的分离条件为止，或者最后不得不承认不可行。

最后，给LZ一个yes or no的答复，以偶个人的经验，2-octanol 用CHIRALCEL AD-H来拆分，肯定不行，no way！ Ethyl-4-(-)chloro-3-hydroxybutyrate可以一试，或许可以。（Ethyl-4-(-)chloro-3-hydroxybutyrate 用CHIRALCEL OB 可以拆开，已经有文献报道）

[ 本帖最后由 aa_tang 于 2008-11-4 22:53 编辑 ]

LZ的这个问题令人思考，你这两个化合物都是手性脂肪醇，手性醇作为一类重要的医药中间体，用途广泛。
在2楼码字的过程中，偶总结了一个自己做手性分析的思路策略，借LZ的话题，跟大家探讨交流一下！
对与手性分析方法的建立，偶个人觉得可采用“三步走”战略，（夸张了点，哈o(∩_∩)o...哈哈），即是：“一看”、“二想”、“三行动”！
“一看”：不仅仅是左看右看上看下看，更是要全面地看，看她长什么模样——化学结构，关键看点：属于什么类化合物（醇、醛、酸、胺、酯、酰胺等），含哪些官能团（羟基、醛基、羧基、氨基、酯键等）；看化学纯度如何（手性分析之前，一定得做过常规的化学纯分析，通常95%以上）。
“二想”：不能仅仅看看就完事了，更得挖空心思去想她的脾气个性——从其长相（化学结构）去了解其特性——在不同溶剂的溶解度（尤其是在水、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇<没有动机不纯，^_^>、正己烷中的溶解度）；是否具有挥发性；形成π键或氢键的能力（与所含官能团密切相关）；形成络合物的能力；紫外吸收光谱如何；
“三行动”：心动不如行动！take action。。。。。。若化合物易挥发或者半挥发，可以优先考虑chiral GC、chiral SFC（当然，chiral HPLC肯定也在考虑范围之内）；chiral GC Vs chiral HPLC，这一点可以根据化合物的常规化学纯分析方法来推断，一般地，若化学纯用GC，chiral analysis 也用GC；化学纯用HPLC/CE/SFC，则手性分析也可用HPLC/GC/SFC等。
若确定了采用chiral HPLC来分析测定e.e.，则化合物的结构类型和所含的官能团就显得尤为重要了，具体来讲：
1. 酸、胺、酰胺类化合物——可考虑采用蛋白质、纤维素、直链淀粉、Pirkle型手性固定相；
2.氨基酸类化合物——可考虑采用配体交换、环糊精、冠醚、蛋白质等手性固定相；
3.酯、亚砜、beta-内酰胺、环酮、生物碱、非甾体抗炎药——可考虑采用纤维素、直链淀粉、Pirkle型手性固定相；
4. 硫醇、氨基醇、琥珀酰胺、乙内酰脲类——可考虑采用Pirkle型手性固定相；
5. 冠醚、芳香类——可考虑采用环糊精类手性固定相；
具体到商品化手性柱的选择，以后再慢慢道来。。。。。。

感谢aa_tang详细而且全面的回答，以后有问题多多向你请教!

初来乍到，纠正一下小小的错误，个人认为lz测想测的是两种物质的含量，这不能叫做ee值，另外和1楼说的一样，这两种物质的紫外吸收都很弱，在hplc上基本上是卡不到峰的，即使能看到峰的两种不同物质，我是指不是对应异构体或者非对应异构体，那么因为他们的吸收强度不同，hplc测出来的面积也不能代表他们的含量，我想这一点很值得注意