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标题:【讨论帖】一款柠檬食用香精GCMS分析发现添加非食用成分

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发表于 2015-3-25 09:45 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

【讨论帖】一款柠檬食用香精GCMS分析发现添加非食用成分

一款柠檬食用香精GCMS分析发现添加非食用成分
一款柠檬香精市场样品，虽然柠檬香气很强，但感觉有点异常，但不清楚是什么原因，就进行气相色谱质谱分析。
1试验部分
1.1 仪器与装置
美国安捷伦6890N/5975C气相色谱-质谱联用仪，带有德国Gerstel的MPS2多功能自动
进样系统，整合FID检测器，同时带德国Gerstel毛细管柱分流装置。
1.2 样品和标样
市场样。标样来自试剂公司。
1.3 GC/MS条件
1.3.1 色谱条件:
色谱柱：安捷伦HP-Innowax(60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；
升温程序： 60℃，以5 ℃/min升至250℃，保持18 min；
载气（He,纯度99.999%以上）流速1.8 mL/min;
进样口温度250℃，分流进样，分流比20:1; 进样量：1μl。
检测器：FID， 氢气：30ml/min, 空气：350ml/min, 尾吹：N2，30ml/min, 温度：270℃。
1.3.2质谱条件:
电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级
杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。
1.4样品处理及分析方法
由于样品粘度较大，估计含丙二醇，所以先稀释进样。为了获得更详细的成分详细，后适当提取后进样。进样1微升进行GC-MS/FID分析。
2 结果与讨论
2.1 实验结果
柠檬香精的总离子色谱图（TIC）如下（最大的峰是丙二醇）：


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发表于 2015-3-25 09:45 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

（数据处理：
先用Amdis质谱数据解卷积处理质谱数据，减少本底干扰，对共流出峰拆分，提取出大峰下面的峰或隐藏在里面的色谱峰。同时用Amdis的MSL质谱数据库和工作站的PBM（L）质谱数据库检索，并结合保留指数来鉴定峰。用FID检测器的结果计算食用柠檬香精组分的含量。）
为了找到大峰里面或共流出峰里的痕量组分，利用Amdis快速搜索。

图2 其中28.96min的Amdis结果。


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 小中大
图3 其中29.41min的Amdis结果。


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发表于 2015-3-25 09:46 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
柠檬腈有许多异构体，大致6个异构体，其中两种典型质谱图如下。

图4 两种典型柠檬腈的质谱图


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 小中大
从Amdis结果看出此食用香精含非食用香料成分柠檬腈（lemonile），如下图所示：

（注：柠檬腈的含量极小，如果不使用Amdis，而使用一般工作站的检索，就比较难。图中的稍大峰傍边是柠檬腈的峰。）
图5 食品香精里面柠檬腈的分布


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发表于 2015-3-25 09:47 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
食用香精里面出现非食用的日化用柠檬腈，是不应该的。是否可以添加某种添加剂（香料）必须按照GB2760-2014食品安全国家标准食品添加剂使用标准中允许使用的食品用天然和合成香料名单部分的规定。显然检出柠檬腈是非法的。为了在核实，又一次进样。发现相同的结果。

图6 柠檬香精二次进样的总离子色谱图（TIC）


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 小中大
为了进一步核实，有进样简单的液液萃取，柠檬腈更明显了。

图7 食用柠檬液液萃取后的TIC。


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 小中大
图8  食用香精液液萃取后的柠檬腈的分布


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 小中大
2.2 柠檬食品香精中柠檬醛异构体的含量
No  保留时间      柠檬腈异构体              含量（ppm）
1    28.95            lemonile 1                    0.32
2    29.42            lemonile 2                    1.75
3    30.58            lemonile 3                    1.43
4    30.84            lemonile 4                    1.27      
5    33.08            lemonile 5                    0.13
6    37.20            lemonile 6                    012
柠檬腈，无色至淡黄色液体。适于配制花香型和果香型化妆品和皂用香精，不可以食用。不符合GB2760的规定而用于食品香精。如果此香精放入到饮料等食品中，就会对消费者的健康有损害。添加柠檬腈能增强柠檬香气，这是以损害消费者的健康为代价的，是极少数不良商家不负责任不讲良心的违法做法。
附柠檬腈的基本信息：


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 小中大
中文名称:柠檬腈
英文名称:3,7-Dimethyl-2,6-octadienenitrile,mixtureof isomers
中文别名:3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈
英文别名:1-cyano-2,6-dimethylhepta-1,5-diene;Geranyl nitrile (cis- and trans mixture); Geranyl Nitrite; Citral Nitrile;3,7-dimethylocta-2,6-dienenitrile; (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienenitrile
CAS号:5146-66-7
分子式:C10H15N
分子量:149.2328
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