现代分析实验

很多问题啊：1，电镀界的师傅，老前辈什么的都不屑化验分析的，总认为分析不太准！为什么啊？
2，用PH计是不是可以替代许多酸碱指示剂做酸碱分析？例如甲基橙，溴甲酚紫，酚酞，百里酚酞。是不是比用指示剂还要经济准确？便携式的可以吗？
3，白铜锡分析：成分是锡酸钠，氢氧化钠，氰化钠，氰化亚铜，碳酸钠。我们用的办法是用硝酸银滴定氰化钠后，加过量氯化钡，用酚酞指示剂，然后用盐酸标准液滴定至无色。问题出现了：滴定至无色的液体，放置片刻后，又变红了。是不是要继续滴盐酸？
老师，高手，前辈多多指教啊！谢谢。

PH酸度计指示PH值比指示剂更精确。酸度计是可以指示滴定终点的，而且比指示剂更准确和更精确。因为酸度计也能够连续指示滴定体系在过程中PH值的变化，在滴定计量点附近（正负0.1%的滴定范围内），溶液的PH值会发生很大的变化，在酸度计上你可以观察到终点前后1-2滴，PH值会有几个单位的突跃，这就是滴定终点的判断，用指示剂指示时，变色范围是恒定的，它的变色点不一定就是化学计量点，而酸度计因为数据可读，又是连续变化的，因此，无论你的化学计量点PH在什么范围，它都可以直观地读出来（指针型酸度计，在计量点附近，指针有大幅度的偏转，这是终点的标志），更准确。

    酸度计指示与化学指示剂相比，一般的化验员更喜欢看颜色变化，但如果你有一台自动电位滴定计（酸碱滴定时，选择PH指示电极，也可当一台高级酸度计），你设定好终点PH值后，仪器就能自动完成滴定，它指示的终点绝对比指示剂准确，可能操作者就不会衷情于指示剂了，因为你可以到一边喝茶去。

    用普通的酸度计指示滴定时，可以用磁力搅拌器，手控制滴定管，眼睛看着仪器读数，数值剧变或指针突摆时，停止滴定即可。

    滴定白铜锡时，终点返红，是因为滴定体系中的锡酸钡沉淀缓慢地溶解，微量的锡酸根水解为锡酸，溶液的PH值自然就上升了，如果你又继续滴定，还会反复地褪色-返红。所以，滴到第一次褪色，放10s不褪色就行了，正常情况下要等30s，但存在沉淀溶解与水解平衡的这个体系，估计是不能等这么长时间的，建议 5-10s。

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ph计的使用及方法是有原则的，指示剂指示终点的作用是不可以被替代的
滴定至终点后指示剂的作用就显现了-颜色突变，放置片刻？是指多久？放置30s内不变即为滴定终点，无需继续滴定-这是滴定的基本知识

1、老师傅“不屑”自有他一套理由，求同存异，不必介怀；做好自己的工作，他们早晚会刮目相看。

2、pH计对于静态测量溶液的pH值比pH试纸、指示剂准确，当然也可以用于电位滴定，但如果此滴定过程有合适的指示剂可选，用指示剂比pH计操作下的电位滴定要快多了。当然，用自动电位滴定仪是另一说。

3、用盐酸滴定氢氧化钠，酚酞作指示剂，终点应该是无色的。如果真到终点，“放置片刻后，又变红”是不可能的，因为空气中的二氧化碳会使红色褪去，这就是为什么碱滴定酸时只要红色保持30s不退就行了。所以可能是瓶壁上粘留的待测液流回所致。
另外，还应该做一个回收率检测，即配制已知浓度的混合液，用你的方法测定，进行准确度检查。

[ 本帖最后由 unknow 于 2011-5-2 07:48 编辑 ]

电镀方面的常识不了解，但是测量PH值，PH计肯定比PH试剂精度好。
老师傅不喜欢，可能是因为仪器校正麻烦，便携式的稳定性也会差一些。
一般的PH电极使用范围在PH=2-12之间，超过范围PH有误差（酸差碱差）。
有机溶剂下，PH原理较复杂，指示剂结果可能和PH计又有偏差，不容易和老师傅的经验结合起来。
开拓创新的事情，总是要有人去做的，自己多下些功夫吧。

谢谢楼上各位老师！白铜锡分析氢氧化钠组份还是有疑惑：
1：我说的片刻是30S以内，而且溶液越放红；
2用氯化钡沉淀碳酸钠生成的碳酸钡，是不是还会和盐酸反应？？对终点的影响？

“滴定白铜锡时，终点返红，是因为滴定体系中的锡酸钡沉淀缓慢地溶解，微量的锡酸根水解为锡酸，溶液的PH值自然就上升了，如果你又继续滴定，还会反复地褪色-返红。所以，滴到第一次褪色，放10s不褪色就行了，正常情况下要等30s，但存在沉淀溶解与水解平衡的这个体系，估计是不能等这么长时间的，建议 5-10s。”

说得很有道理，要这样就可以先过滤后再滴。

补充下：

加氯化钡时，不仅生成碳酸钡，还生成锡酸钡（准确讲是偏锡酸钡）沉淀，因为锡酸钡沉淀的溶解速度不是很快，溶解后就水解而呈碱性，因此，酚酞指示变色时，锡酸钡沉淀在缓慢溶解（目前未查到溶度积常数，但资料表明：锡酸钡是难溶的），故越放越PH越高，颜色就越红了（锡酸钠溶液是强碱性的，锡酸钡溶解越多，水解生成锡酸，释放出越多的OH-，碱性越大）。如此看来，锡酸钡的Ksp并不太小，在PH8-9时能缓慢溶解并水解。

    用酚酞指示时（酸滴定，PH8.5-9褪色），碳酸钡不会与盐酸反应，基本不影响终点，但因大量沉淀的存在，对终点观察会略有影响。（生成碳酸钡沉淀，酚酞指示，盐酸滴定氢氧化钠的方法，是比较经典的混合碱滴定法中的一个步骤）

可以使用PH 计来测试。但是要把PH计调到电压模式。通过 电压变化和滴定量做曲线，求二阶导数，得到终点。该点是 拐点，（二阶导数=0时候的滴定体积）
这是酸碱滴定的电位方法的基本原理。
但是千万不能以 PH=7为计量终点哦。

例如：

体积   电压

0.5ml  162mv
0.6ml   156mv


……   ……

1.2ml  36mv
1.6ml  12mv

用差分方法来获得二阶导数=0  仪器分析 电位分析里面有的。