电分析

在电解池中，电压有稳压电源供给，其输出的电压应该是恒定的，即阴极和阳极的电压是恒定可知的，那为很还需要参比电极呢（即三电极系统）？两电极不行么？

应该看体系吧
我们是三电极体系 呵呵
:hand:

建立楼主搜索一下Allen J. Bard的《ELECTROCHEMICAL METHODS: Fundamentals and Applications》，以及邵元华院士的中译本《电化学原理方法和应用》。其第一章指出了两电极系统到三电极系统过渡的原因。实际上在两电极系统中，对电极同时作为了参比电极和辅助电极，如果没有参比电极，只是工作电极和对电极之前的电位差是一定的，假设为2V的话，工作电极上的电压为4V，对电极上的为2V；但是也可能工作电极上的电压为6V，对电极上的为4V，所以在没有加参比电极的时候，工作电极上的电压会一直升高，直到仪器损坏。

只能笼统的说一下在电化学实验中为什么使用参比电极，供你参考。
首先，电位是相对的，绝对的电位测不到。人为的规定，在某种条件下，氢电极的电位为0，其它电极相对于这个“标准氢电极”的电位为其相对电位，但一般都简称为“某电极的电位为**”（可以理解为这个电极的“真实”电位）。但是，标准氢电极使用不方便，为了使用上的方便，人们利用某些电极制成了参比电极，这种参比电极的一个最大特点是电位比较稳定，相对于标准氢电极的电位是个常数（温度等条件改变时，这个电位也会变。这里只是进行便于理解的介绍，不严谨，请注意）。这样，在实验中要想知道某电极的电位，就可以用参比电极去测量，而不用使用标准氢电极了。

象你说的这种情况，在电解池中，使用外部恒定电压，这时两个电极之间的电压是恒定的。但是，所谓恒定是两个电极之间的，至于每个电极相对于标准氢电极的电位是多少，这个是未知的。（就像：我们知道小王比小李高10cm，但是我们不知道小王和小李各自的身高是多少。）对于很多的电化学实验，我们都需要知道研究电极的电位是多少（就像需要知道某人的真实身高一样），这就需要使用参比电极，而且需要告诉别人，使用的是什么参比电极，以方便别人了解你的工作电极的“真实”电位。当然，也有一些电化学实验，不需要知道“真实”电位（相对于标准氢电极），只需要知道“相对”电位（相对于辅助电极）就行了，这种实验就可以不用参比电极，即可以使用两电极体系。
至于你的实验中是不是可以不用参比电极，我不知道，你自己去判断。

楼上二位正解，还有一点就是做电化学测试时，利用稳定的参比电极可以测知熔盐的电化学窗口，方便比较。

还有一点是溶液是有电阻的，工作电极和对电极之间有一个电压降，所以仅仅是两电极系统的话，工作电极和对电极之间真实的电位差是要减去这个溶液电阻的。当采用三电极系统时，电流主要在工作电极和辅助电极之间通过，工作电极和参比电极间电流非常小，因此它们之间的溶液电阻也可以忽略不计，再加上参比电极通常是理想极化电极，电位稳定，这样才能基本保证工作电极的真实电位与读出的一致。
当工作电极很小时，由于整个回路的电流比较小溶液电压降也就可以忽略了，这时可以采用两电极系统，参比电极可以直接同时当做辅助电极。