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标题:[未解决]ESI质谱:为何一种物质不能同时都有正、负离子信号呢

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ttkl533[使用道具]
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ESI质谱:为何一种物质不能同时都有正、负离子信号呢

我用想用质普为我的产物定性(未知),可是为什么有的物质可以找到正离子信号(M+1,M+23),有的找到负离子信号(M-1),为什么一种物质不能同时都有正离子信号和负离子信号呢?有人告诉我说和这种物质的基团有关系,听得我一头雾水,哪位大侠可以告诉我到底是怎么回事呀?不尽感激!谢谢!
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yf197854[使用道具]
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回复 #1 ttkl533 的帖子

楼主可能还没有弄明白化合物离子化的原理 只有化合物带正电荷或者负电荷才能检测到 当然如果有的化合物根本不能离子化 那么就不会产生质谱信号 这些都是与化合物的结构特征有关的
说得形象一些 如果化合物含有羰基,那么就很容易加合氢离子,在+ESI模式检测到   
如果化合物含有羟基或者羧基 那么很容易失去氢离子带负电荷 在-ESI模式下检测到信号

综上 并不是每个化合物都能同时在+ESI 和-ESI模式下检测到信号
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  • miracle   2008-12-17 09:56  专家分  +3   解释很全面到位,谢谢。
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aa_tang[使用道具]
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对2楼做个补充:其实,楼主的问题涉及到质谱检测,电离模式如何选择?
简单来讲,根据化合物的结构及性质进行选择(看结构——想性质——选方法)。简单解释如下:首先根据你化合物的性质,选择离子源。考虑你的化合物的分子量、极性、挥发性、热稳定性等。若你的样品分子极性强(如有机酸、碱),建议采用ESI电离方式。比如若是有机酸,则采用负离子模式电离,可以观察到不同的分子离子,如[M-H]-,[M+X]- ,X为所有的溶剂或缓冲剂阴离子;比如若是有机碱(如生物碱),则采用正离子模式电离,可能会观察到不同的分子离子,如[M+H]+,[M+Na]+,[M+K]+,[M+NH4]+,[M+X]+,X为所用溶剂或缓冲剂阳离子,在高浓度时会观察到[2M+H]+,[M+H+S]+,S为所有溶剂。若你的化合物极性低,可采用APCI电离方式(如甾体化合物)。总之,一句话,酸——负离子模式;碱——正离子模式。
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  • miracle   2008-12-18 23:17  专家分  +3   thank you so much!
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春天来了[使用道具]
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首先,一种物质不能同时都有正负离子信号这个说法不对,不管是硬电离(EI源)还是软电离(ESI源),都有可能找到物质的正负离子。以下只讨论ESI源。
      在离子源不外乎以下几种电离方式M+H,  M+NH4,  M+Na  M-(去H离子)或者去掉某个基团。化合物更容易形成正离子还是负离子与物质的化学性质有关,有的容易形成正离子,有的容易形成负离子,有的正负离子都容易形成。比如我检测过flufenoxuron这个农药,正负离子都容易形成。主要看你自己是想用正离子定性定量还是负离子定性定量。当然你也可以正负离子都检测,方法是在一个MS File里,做两个通道,一个是他的正离子模式通道,一个是他的负离子模式通道,当然scan time 要一致,这样,flufenoxuron这个物质就可以同时检测到正负离子信号了。
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  • miracle   2009-1-7 15:02  专家分  +3   非常好的分析,谢谢。欢迎常来antpedia.com ...
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