小中大“第一,样品在密封坩埚中测试,原先的熔融峰怎么就消失了?取而代之的却是向上走的基线,这又是为何呢?”
密封起来,消失的原有峰可能根本不是熔融峰,而是水分挥发和样品熔融叠加的吸热峰,样品中含有的能挥发水分也会随结晶水放出而变化,因此峰值温度和起始温度都会随之变得不确定了。这应该就是你前面测的结果没有规律的主要原因。现在密封起来,排除了水分蒸发所产生的不能确定的吸热反应,实验结果应该更可靠、更有说服力了。100度以上曲线往上走,应该是发生了放热,也许因为水分不能排掉,这个只好推测(见下面)。
“第二,在密封坩埚中,水的吸热峰是否就消失了?这又是什么原因?”
消失的只是水分蒸发产生的吸热效应峰,水的其它作用仍然存在,比如说含结晶水的晶体熔融、结晶水的脱出等。
“005和006,两个谱图的区别在于005是在坩埚密封下测试的,而006的坩埚盖上扎了一个小孔。另外,将005和006重叠观察,如附件Overlap,是否可以说明56.8~67.1℃的峰是水峰?因为它在坩埚密闭条件下消失了。.......”
我推测,005中50度的峰是一个结晶的脱水峰;006中56.8~67.1℃的峰是这部分脱出水分的蒸发吸热峰;006中80度峰是因为你的升温速度较快,还残留的少量水与样品生成的一个共融(溶)峰,这个峰在005中因为水分不能蒸发逸出而显得更大更明显。我想,扎孔的话,如果放慢升温速度,80度的小峰也许会更小甚至消失,你可以验证一下。这样与HPLC的结果就不矛盾了。