原子吸收

最近在做标准加入法的研究，用的是一个吡啶甲酸铬。发现用标准曲线法测出来的浓度是37.5（加标回收率98.5%），进行标准加入法的研究：
     方法一：样品去20微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升。（所有的储备液同样浓度的都是一瓶，所有实验是当天做的）
                   加入物 Pb  20ppb     40 ppb     60ppb  储备液是100ppb
                   计算出到相关系数为 0.998  可是样品浓度为65.3
     方法二：样品取10微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升
                  加入物 Pb   20 ppb     40ppb    储备液是50ppb
                  计算出相关系数为 0.998    可是样品浓度为 41.4
      方法三：样品取10微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升
                   加入物Pb   30ppb    60ppb   储备液100ppb
                 计算相关系数为 0.998  可是样品浓度为 35.5
      方法四：样品取10微升，稀释液取10微升  基体改性剂取5微升
                    加入物Pb   30ppb   60ppb   90ppb  储备液 100ppb
                  计算相关系数为 0.998 可是样品浓度 26.5

问题一：请问一下大家，好像做了好多次，都达不到三个九？什么问题？相关系数对结果影响大不多？有多大？
问题二：请问大家，什么原因导致了上述情况？（所有的峰行都比较好，节约0.5~1s左右出峰）
问题三：标准加入法应该怎么做？取样量有没有影响？（因为石墨炉是质量检测的，取样量不一样可以浓缩或稀释溶液，）
问题三：方法一中的65.3是不是还要除以2？因为取样量是20微升，但仪器最后的读数就是65.3ug/L，仪器自动算出来了？什么原因能解析一下吗？

谢谢大家

楼主所说的 加入物 Pb  20ppb     40 ppb     60ppb  储备液是100ppb
这个如何理解？？不是太明白！

麻烦楼主把你的具体操作过程 测定的数据分享一下
大家一起研究一下！

加入物就好像是标准曲线法那样，用100ppb的溶液进行稀释，自动稀释，上面的就是具体操作过程，用标准曲线法做的一个样，想用标准加入法进行研究，确定结果的真实性，就发现上述问题了

看来你的样品基质干扰比较大，可否考虑换中基改剂

标准加入法，又名标准增量法，是一种被广泛使用的检验仪器准确度的测试方法。这种方法尤其适用于检验样品中是否存在干扰物质。 　
　将一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品中，测定加入前后样品的浓度。加入标准溶液后的浓度将比加入前的高，其增加的量应等于加入的标准溶液中所含的待测物质的量。如果样品中存在干扰物质，则浓度的增加值将小于或大于理论值。 　　
标准曲线法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情况，优点是速度快，缺点是当样品基体复杂时不正确。标准加入法可以有效克服上面所说的缺点，因为他是把样品和标准混在一起同时测定的（“标准加入法”的叫法就是从这里来的），但他也有缺点就是速度很慢。
综上所述，你的做法好像是错的。

关于你第一、二问题的建议：
首先，建议你用同一支储备液来加标，这样的可比性高些；
再者，你的加标过程有没有问题，手法是否一致，同一系列的曲线是否用同一把枪来移取？

关于你第三个问题：
只要保证你的标线进样体积和样品的进样体积都是一致的，仪器测出来的结果就是样品的数值。换句话说，只要保证你的标线进样体积和样品的进样体积都是一致的，你在方法一中的65.3是不需要除以2的。


补充：
如果你用在线自动稀释来完成加标，你的样品液应该放置在PE的稀释液位置。
你的做法可能是有些问题：

方法一：样品去20微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升。（所有的储备液同样浓度的都是一瓶，所有实验是当天做的）
           加入物 Pb  20ppb     40 ppb     60ppb  储备液是100ppb
能否将你的方法编辑发上来看看，具体是标线设置界面。

好的，我明天把方法编辑截图发上来讨论一下，我觉得有点奇怪，方法应该是没什么问题的吧~~把样品放在稀释液位置？那我明天再实验一下，谢谢

我知道什么是标准加入法，我以前用ICP也做过，只不过我不知道我这样用pe原子吸收实现在线稀释的标准加入法过程是否正确？是那里错了，那个方法应该是没有什么问题的，可能是什么地方搞错的，因为是在线加标的，石墨炉是一个质量分析器，可以实现这个功能

如果你的标准加入法程序设置正确的话，第一个不应该除2。文件不能上传，给我发信，我直接发到你的邮箱。应该是你的标准溶液浓度设置过高。还有一个办法是做外标法，做加标回收率做回收率校正，等同于标准加入法。

你的“标准溶液”是怎么加到“样品”中去的？分别加了多少？样品的空白扣除没有？从介绍里，看不到这些信息。另外，“加入物Pb“是什么意思？

相关系数对结果影响应该比较大