手性分析

联苯结构的手性如何判断，下面这个结构有手性么？
谢谢了先

个人认为楼主的化合物存在阻转异构。因为这个化合物6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-diol有异构，楼主的化合物取代基团更大，也会旋转受阻。
CHIRAL HYDRIDE REAGENTS CONTAINING (R/S)-2,2′-DIHYDROXY-6,6′-DIMETHYLBIPHENYL FOR REDUCTION OF ALKYL PHENYL KETONES
cuturl('http://www.journalarchive.jst.go.jp/english/jnlabstract_en.php?cdjournal=cl1972&cdvol=13&noissue=6&startpage=899')

（楼主的化合物跟五味子中联苯双酯类化合物结构有几分相似）

邻位取代的联苯类化合物，由于Ar-Ar单键自由旋转受阻，很容易产生阻转异构现象。当然，这个取代基的大小密切相关。“一般地，当联苯的四个邻位取代基半径之和较大时，则可能存在一对对映体。典型的基团大小顺序为：I>Br>CH3>Cl>NO2>NH2~COOH>OH>F>H 只要两个基团的半径之和大于F和COOH的半径之和，就会使单键旋转受阻，其对映体就会稳定存在。否则，就会发生消旋化。”


a clear picture had emerged of this class of compounds  in which Ar-Ar rotation is hindered by steric encumbrance between the ortho substituents W, X, Y and Z.  An empirical rule was evident: at least three of W, X, Y and Z must be larger than H for the conformers of 2 to exist as stable enantiomers, and even with this condition satisfied, compounds carrying substituents as small as F or OMe might still not be resolvable.

source: Barriers to rotation about the chiral axis of tertiary aromatic amides
cuturl('http://clor2.ch.man.ac.uk/~jpc-website/downloadable/published%20pdfs/kinetics.pdf')

一篇计算联苯类化合物旋转阻力的文献
Torsional Barriers and Equilibrium Angle of Biphenyl: Reconciling Theory with Experiment
cuturl('http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ct800182e')

[ 本帖最后由 aa_tang 于 2009-3-8 12:53 编辑 ]

谢谢。
这个问题我考虑过，但是6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-diol826的两个甲基键角应该是120度，我画的这个结构式是五元环，我觉得五元环内键角要小于120度，所以是不是存在空间位阻我还是怀疑。
实际上我用了三四只色谱柱试了一下一个·没有旋光的样品，未见任何分离的迹象，是不是我拿到的样品是单构型？不知道还有什么更好的办法来帮我确认，

明白楼主的意思。是否存在空间位阻？楼主从键角的角度考虑，表示怀疑。
我个人还是坚持原来的判断，存在阻转异构。当然，这只是纯属个人断言，事实上是否存在空间位阻待实验证实。
从键角和键长以及五元环结构不易扭曲，我个人认为存在空间位阻。楼主用了三四根色谱柱未见任何分离的迹象，而且样品没有旋光。这么看来，有这么2种情况：1。楼主的怀疑是正确的。该化合物不存在空间位阻，Ar-Ar单键可以自由旋转，内消旋化，没有旋光，同时在手性柱上是单峰。2。我的断言是正确的。存在阻转异构，但楼主拿到的样品是消旋体在所试的色谱柱上都没有分开；或者是楼主拿到的样品确实是单一构型，但测定旋光所选用的溶剂不合适，测出来旋光为零。可以换种溶剂试试看？（以前遇到过单一构型所选溶剂不合适，以至于测出来旋光为零的情况）
楼主也可以试着改边以下手性柱柱温，看做出来的情况是否有差异？

ps：我个人比较固执，且有点钻牛角尖，但同时也尊重事实。呵呵，权当是讨论学习吧，毕竟楼主自己也不是很确定。

我用Chem3D画了一下这个结构，感觉上像是不存在空间位阻，因为甲基或者羟基在空间上都有氢氧键，而我画的这个五元环结构上没有，其空间结构自然小了很多

问题先放这儿，或许我的看法是错误的；去查查文献，回头再与楼主讨论。

学习中！！！！！

有啊!!!!


[ 本帖最后由 berger 于 2009-11-16 21:00 编辑 ]