电分析

锂片为负极、磷酸铁锂为正极组装的半电池，为什么锂电池的充电比容量大于放电比容量？

正极充电大于放电很正常的呀

结构的不可逆，副反应，水分的消耗等等都有可能是原因。

正常的 充电大于放电 对于正极材料来说是正常的。

因为锂离子电池放电时不可能将充电时嵌入的锂离子全部脱出。

锂金属电池，在充电时， 锂离子从正极材料的晶格中脱嵌出来沉积在锂金属表面，放电时，锂离子从锂金属表面溶解下来再嵌入到正极材料晶格中，少量没有完全嵌入正极的晶格的锂离子是用来形成SEI膜了吗？有没有相关文献来解释

材料的结构都是有缺陷的，正极材料一般脱锂后会有不可逆的相变，这一部分丧失了接受锂离子的能力。

可能的原因：
1、少部分Li+沉积到负极后，由于正极结构发生了变化，这部分Li+无法回欠，造成充电比容量大于放电比容量，绝大部分发生在首次；
2、首次充电过程中，正负极表面分别形成CEI及SEI膜，所以首次充电时的阻抗小于放电时的阻抗，充电时极化较小而放电极化较大，造成充电比容量大于放电比容量；（重要原因，需仔细领悟）
3、充电过程中电极表面副反应：表面存在其它杂质，在较低的充电电压下，这部分物质被氧化，氧化还原反应发生；但这部分反应只发生在充电过程，而非可逆的，故在放电过程中无法发生。充电比容量大于放电比容量
4、首次充电容量大大超过理论容量：充电后期电池微短路，未发生氧化还原反应，也即无电极反应及Li+的迁移，但是仍有电子（也即电流）经过测试仪器，电池的表观容量持续增加

其它解释：SEI膜消耗了正极的Li+，对于负极是金属锂的半电池来说，这个解释有点牵强，由于负极大量过量的Li存在，不会由于SEI膜的形成而降低容量；但是对于石墨负极来说，这个解释是真是可信的。