小中大死体积:不被固定相滞留组分,从进样到其最大有响应值时,所消耗流动相的体积。在流速一定的情况下与死时间成正比。
我认为死体积增大最为直接的影响就是保留值的增加。
另外还会引起“柱效”的降低(实际不是柱子,只是表征一样),也就是wangy版主说的峰展宽增加。
关于对峰展宽的影响,我理解的原因是这样的。样品在流动相里是有扩散性的,无论在色谱柱里还是在管路里都是一样。死体积大也就是说管路长(包括柱前和柱后),在柱前死体积大相对来讲就是进柱子是样品在流动相中的浓度低了,并且含有样品的流动相在管路里分布“长”了,这样虽然在柱子中同一物质会“聚集”在一起,当时相对死体积小的情况(即进柱子前是高浓度和“短”分布的样品分布)柱效和峰展宽要明显降低;柱后死体积也是一样,分离好的各组分,如果没有“及时”经过检测器,也会由于扩散作用而导致峰展宽加大,体现为柱效降低。
个人认为,柱后死体积对“柱效”影响更加明显(实际这里是对比死体积大小,本来是和柱效无关,姑且这么说)。
如果不好理解可以想象极端情况。柱前死体积如果“足够大”,有足够的扩散时间,就相当于把样品加入流动相中,就会的到极大的峰展宽(因为看不到峰,可以认为峰展宽极大);在柱后死体积“足够大”,虽然样品在色谱柱中已经实现分离,但是由于在柱后到检测器之间有足够长的管理,也就是有足够长的扩散时间,最终会导致分离开的样品又重新由于扩散作用重合到一起,也会形成极大的峰展宽。
当然,极限情况是不存在的。当你死体积增大不多(一般也不会很多),最直观的表现就是保留值增加,但是如果增加很多而且室温较高的化,对峰展宽的影响就会看出来了。
个人理解。