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标题:【求助】EIS用来分析相关的过程

青青草[使用道具]
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【求助】EIS用来分析相关的过程

在看光催化相关的论文时,EIS用来分析相关的过程。各文献一般都是差不多的描述和分析过程,但是我总是有疑问,以下图做个例子
1)高频是否代表铂片电阻?
实验方法是三电极,对电极是铂,参比是饱和甘汞,电解液是Na2SO4,添加一定的偏压下,在光照的情况下做EIS
一般作者认为实验中如果出现三个半圆,就是高频——Pt/电解液电阻;中频——charge transfer;低频——电解液扩散相关
看了下他们的参考文献基本都是参考的染料敏化电池的情况,不过染料敏化电池低频认为是I/I3-的电阻,而且他们用的对电极是涂在ITO上的Pt
这里我有疑问,Pt的电阻那么小,况且三电极中一般用铂片电极,是否会出现半圆呢?
比如电容器的EIS中,对电极也用铂片,电解液也是Na2SO4,不同的是没有偏压和光照,从来没有见过把高频的半圆归结为是Pt片的问题
2)波特图上的波峰是否和奈奎斯特图上的半圆一一对应?
奈奎斯特图中作者认为高频是Pt/电解液电阻,低频是工作电极/电解液charge transfer电阻
从波特图来看,有两个时间常数,但100-1000区间那个明显,低频那个不明显
文章根据s = 1/2 (pi f_peak)来计算光生电子的时间寿命,这里的f_peak用的是100-1000Hz的峰,也就是第一个峰
按照我的理解,奈奎斯特图的半圆和波特图的峰是对应的,也就是从高频往低频走,第一个半圆对应第一个峰,第二个半圆对应第二个峰
这样的话波特图上的第一个峰应该是Pt/电解液对应的峰呀?那么第二个峰才能用来计算光生电子的时间
还是我一直以来的理解是错误的?
3)按照我的理解:第一个半圆其实是在中频范围,代表charge transfer,第二个半圆是和电解液扩散相关
铂片电极上的反应时间应该非常快,表现不在EIS上
如果非要说第一个半圆和Pt有关,对照一下半圆对应的频率,都是1000Hz以下了,这应该算不上是高频了吧
不知道分析的对不对,希望大家能讨论一下


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malong[使用道具]
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【回复】

问题问的很好 很详细 你是在光照的条件下做的么?
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zouyou[使用道具]
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【回复】

你要注意有两种测试方法 ,一种是全电池,另一种是对称电池。另外还分光照和暗态。
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malong[使用道具]
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【回复】

光照情况下 其实会有部分阻抗复合…导致分析上的困难
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哈密瓜[使用道具]
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【回复】

哦,因为我做的是三电极的情况,所以特意找的文献上也是三电极的情况。但是他们好多都是引用的全电池的染料敏化电池来解释的。但是那个电解质和负极都不一样啊。
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yayayu[使用道具]
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【回复】

如果没有光照,那就和电容器完全一样了啊
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