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标题:【求助】分子筛表面酸性与孔道内酸性

松子儿[使用道具]
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发表于 2015-12-16 15:55 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

【求助】分子筛表面酸性与孔道内酸性

我是做PtZSM5催化剂的，在这个材料体系算是刚入门，有很多不懂的东西，之前也跟大家请教过分子筛中Pt分布的问题，感觉受益良多哈~先在这里谢谢催化板块的各位牛人！
另外，审稿人还提出了一个问题:"As is well known, the ZSM5 has a porous microstructure with micro pores and channels of 0.54 * 0.56 nm. The acidity characterized by NH3-TPD is actually correspondent with the acid sites in the micro-pores inside of ZSM5 crystals." 但是我做的是多相催化，催化剂主要用于氧化尺寸较大（大约25nm）的固体碳颗粒，因此这部分颗粒只可能与分子筛表面而非孔道内部（尺寸太小，<1nm）接触。这里想向各位请教一下，如果分子筛孔道外（或者说表面的一层分子筛载体）也有酸性，那这部分酸性位点怎么表征呢？其具体量与分子筛孔道内酸性位点量又有什么关系呢？谢谢啦！
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bojitu[使用道具]
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发表于 2015-12-16 15:55 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
分子筛外表面的酸性一般认为是部分骨架外的氧化铝带来的（个人观点）、酸性较弱，而分子筛的强酸中心主要来自骨架铝。
简单的表征方法可以采用NH3-TPD，如果审稿人不认可，估计要用核磁来表征了。
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发表于 2015-12-16 15:56 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
最简单的估算方法是ZSM5分子筛的比表面积（内外比表面积之和）你可以测定，而外表面积你可以算出（依据ZSM5微晶的粒度），这样你可以大致计算一个内外比表面积的比例，从而获得一个大致的酸度比例！
至于详细测定你可以使用较大的硅烷偶联剂（大于0.55nm）将外表面的B酸位全部消耗掉，然后再测定NH3-TPD的酸量，二者之差就是你的外表面酸量！
这些可能对你有用!
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PINK[使用道具]
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发表于 2015-12-16 15:57 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
吡啶和2，6-二甲基吡啶吸附的红外测定可以分别测定ZSM-5的内外表面酸性位
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发表于 2015-12-16 15:57 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
最简单的估算方法是ZSM5分子筛的比表面积（内外比表面积之和）你可以测定，而外表面积你可以算出（依据ZSM5微晶的粒度），这样你可以大致计算一个内外比表面积的比例，从而获得一个大致的酸度比例！
至于详细测定你 ...

=============================================================================================================

谢谢！之前也是想用外比表面/总比表面的方法估算下表面酸性，不过不知道所谓“外表面”具体指什么样的表面呢？是表面一层还是表面孔道都算上？谢谢~
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松子儿[使用道具]
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发表于 2015-12-16 15:58 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大


QUOTE:
原帖由 PINK 于 2015-12-16 15:57 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
吡啶和2，6-二甲基吡啶吸附的红外测定可以分别测定ZSM-5的内外表面酸性位

谢谢！不才问下有没有相关文献推荐，之前都是做NH3吸附或者吡啶，用2，6-二甲基吡啶不多，查了下也好像木查到嘻嘻，多谢啦！
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发表于 2015-12-16 15:59 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
二六二叔丁基吡啶-TPD  这个方法不错  你可以查到文献的
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summerxx[使用道具]
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发表于 2015-12-16 16:00 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
以上的方法都不错，除去TPD的方法，对于这样的酸量还有个比较简单的反应就是采用电位滴定，选用不同分子尺寸的胺来对酸性位处理，能扩散进去接触和非接触的活性差异一目了然；你这问题问得很好啊
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发表于 2015-12-16 16:01 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
上述的方法比较精确，因为在溶液体系内部的话，整个沸石是一个体系，酸性位那则是内外两个部分的加和
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summerxx[使用道具]
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发表于 2015-12-16 16:02 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
酸性一般指的都是表面酸性，无论是内表面还是外表面。氨气分子较小以及碱性较强，一般广泛的用来表征催化剂的酸性。如果在要往细里做，那就要做不同碱性探针分子测定催化剂表面酸性，也就是所谓的酸性可及性研究。所以，审稿人提出了如上的问题。这方面的文献其实还是很多，关于做酸性可及的研究。例如做吡啶，2,6-二甲基吡啶，4-叔丁基吡啶，氨气的原位红外光谱研究其酸性位。
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