小中大【转载】钼钨矿中痕量汞的微波消解
钼钨矿中痕量汞的微波消解-原子荧光光谱测定法
钨和钼在冶金和金属材料领域应用广泛,是现代工业、国防及高新技术应用中极为重要的功能材料之一。几乎所有的矿物中都含有汞,其对人体的危害极大。矿石是极难溶的样品,现有方法大部分都不能将其彻底溶解,所以研究对矿产品分析检测技术,以提高矿产品中痕量汞的分析精度,具有较为重要的研究意义。常用的汞测定方法包括滴定法、重量法、分光光度法、冷原子吸收光谱法;上述方法均存在检测限高、精密度低、操作复杂等缺点。而氢化物发生原子荧光光谱法的检出限低,精密度好;同时,采用微波消解作为钼矿及钨矿的前处理技术,消除了消解不完全和消解过程中产生的氮氧化物对测定仪器和结果存在的干扰。本研究建立了钼钨矿中痕量汞的微波消解-原子荧光光谱测定法。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
AFS 9230 双道原子荧光光谱仪(北京吉天仪器有限公司,附全自动进样器),汞空心阴极灯(北京有色金属研究院),CEM MARS RTP-300微波消解仪(北京吉天仪器有限公司,附带有聚四氟乙烯溶样杯),屏蔽气和载气均为高纯氩气。所有玻璃器皿和消解罐均用(1+1)硝酸浸泡过夜处理。
1 000 μg/ml 汞标准溶液(国家标准物质研究中心,批号:GSB 04-1729-2004),硝酸、盐酸、硼酸(均为优级纯,北京化学试剂厂),氟化氢、30%双氧水(分析纯,国药集团化学试剂有限公司),硼氢化钾、氢氧化钾(优级纯,国药集团化学试剂有限公司)。实验用水均为超纯水(美国MiLliipore 公司),其他试剂为优级纯。7 g/L 硼氢化钾溶液的配制:称取0.7g 硼氢化钾溶解于2 g/L 氢氧化钾溶液中,并用2 g/L 氢氧化钾稀释至100 ml。200 g/L 硫脲-抗坏血酸的配制:称取硫脲和抗坏血酸各20 g 溶于水中,定容至100 ml,混匀,现配现用,棕色瓶避光保存。
1.2 方法
1.2.1样品的微波消解
准确称取0.2 g 样品于溶样杯中,加入6 ml 硝酸、2 ml 盐酸,4ml 氢氟酸,放置过夜,密闭后置于微波消解炉中,采用梯度升温方式进行微波加热(功率为1 600 W)。消解程序是:升温至120 ℃,保持5 min;再以5 min 升温至190 ℃,保持40 min。消解完全后,将消解罐置于100 ℃电热套上加热10 min,再冷却至室温;在通风橱里将消解液转移至100.00 ml 聚四氟乙烯容量瓶中,用50 g/L 硼酸稀释至约80 ml,反应约1 h,再用50 g/L 硼酸定容至刻度,摇匀静置30 min 后上机测试,同时做试剂空白。
1.2.2仪器条件
负高压270 V,灯电流30 mA,原子化器高度8 mm;载气流速400 ml/min,屏蔽气流量800ml/min;读数时间14 s,延迟时间0.5 s;测量方式:标准曲线法;读数方式:峰面积。
1.2.3氢化物发生条件的选择
采用5%盐酸作为介质,加入2%的硼氢化钾溶液作为还原剂,加入200 g/L硫脲-抗坏血酸作为预还原剂。
1.2.4标准曲线的绘制
准确吸取1 000 μg/ml 汞标准溶液0.1 ml 于100 ml 容量瓶中,配制成1.0 μg/ml汞标准中间液,准确吸取汞标准中间液1.0 ml 溶于100 ml 容量瓶中,加入6 ml 硝酸,2 ml 盐酸,4 ml 氟化氢,10 ml 200 g/L 的硫脲-抗坏血酸,用50 g/L 硼酸溶液定容,此时汞标准溶液的浓度为10 μg/L;上机测试时自动稀释为1、2、4、6、8 μg/L 的汞标准系列溶液。以荧光强度(y)对质量浓度(x)绘制标准曲线。