催化 » 讨论区 » 经验共享 » 【求助】Au催化剂的还原

采购询价

点击提交代表您同意 《用户服务协议》 《隐私政策》

 18  1/2 12››
 
需要登录并加入本群才可以回复和发新贴
打印 | 推荐 | 订阅 | 收藏

标题:【求助】Au催化剂的还原

misswu61[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 79547
精华 0
积分 747
帖子 774
信誉分 100
可用分 4691
专家分 100
阅读权限 255
注册 2011-12-13
状态 离线
1

发表于 2016-2-17 20:10 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

【求助】Au催化剂的还原

最近在做负载型Au催化剂，本以为套用Pt/AC的制备工艺就可以得到分散均匀的Au/AC，可是发现Au的颗粒竟然长大到50纳米！惭愧！求高手指点！

现在的制备工艺是：
将活性炭加入到一定量的HAuCl4溶液中，50度搅拌浸渍2小时，
加入硼氢化钾还原剂，
调节溶液至碱性，
过滤、洗涤、干燥
最后再氢气氛中（400度）还原1小时。

电镜中看到的Au颗粒50纳米。

请大家帮忙分析一下，究竟是氢气还原造成Au颗粒长大？还是硼氢化钾还原导致？

谢谢！
顶部
dreaming[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 71302
精华 0
积分 371
帖子 441
信誉分 100
可用分 3016
专家分 0
阅读权限 255
注册 2011-8-24
状态 离线
2

发表于 2016-2-17 20:10 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
原位还原法制得的Au颗粒本来就会比较大，特别是没有capping reagent的保护，另外NaBH4还原性太强，还原速率太快，可以用比较弱的还原剂，比如硼胺就要好一点，而且活性碳和Au的作用力很弱，高温下很容易烧结长大。最好是先制备纳米Au颗粒，颗粒大小在5-6纳米。然后在液相里吸附到载体上，这样在H2下焙烧不会长得很厉害，10-20纳米最多了。
顶部
11_hjx[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 114486
精华 0
积分 249
帖子 197
信誉分 100
可用分 1782
专家分 0
阅读权限 255
注册 2013-9-25
状态 离线
3

发表于 2016-2-17 20:11 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
提供一下本人做这方面的小经验，不知道适不适你。
纳米金催化剂与其它的贵金属有点差别，一般来说氧化硅，活性炭之类的载体由于IEP很低，难以用沉积沉淀法把金的负载上去，你用的浸渍法制备，加入还原剂和碱的顺序也是一个错误。另外制备纳米金催化完全不需要加入还原剂，也不需要在氢气气氛中焙烧，因为催化剂表面上存在Cl-，在250-300度下焙烧就完全可以生成0价的金，因为你用的是活性炭，避免比表面积下降，尽可能选择温度低点焙烧，试试一下吧。通常这样制备出来的纳米金在20nm以下的。
顶部
vcve[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 76131
精华 0
积分 743
帖子 1043
信誉分 101
可用分 6126
专家分 10
阅读权限 255
注册 2011-11-1
状态 离线
4

发表于 2016-2-17 20:11 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
我也做过纳米金，个人觉得是氢气的还原温度太高，一般来说金的还原温度蛮温和的，一般200度就可以了。建议：1，降低氢气的还原温度到200度；2，采用溶胶法制备，先制备Au溶剂，再加入载体；2，还原方法的改进，直接用硼氢化钠还原或者水合肼还原
顶部
baidukk[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 77444
精华 0
积分 803
帖子 1226
信誉分 100
可用分 7048
专家分 0
阅读权限 255
注册 2011-11-17
状态 离线
5

发表于 2016-2-17 20:11 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
这么多做金的啊。你的问题是，没有加保护剂，制备的金颗粒本来就很大。有文献说3nm的金在300多度的时候就会团聚，颗粒越大越不容易团聚。
顶部
101010[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 75120
精华 0
积分 517
帖子 734
信誉分 100
可用分 4490
专家分 0
阅读权限 255
注册 2011-10-19
状态 离线
6

发表于 2016-2-17 20:11 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
制备Au/C必须用PVA保护NaBH4还原，先制备出Au胶粒，然后再用C吸附就可以了。这种催化剂的活性往往不高，因为金属载体相互作用弱。对于氧化物负载Au催化剂可以用沉积沉淀法制备(包括NaOH DP， Na2CO3 DP, NH3H2O DP，尿素 DP等)。制备的催化剂Au粒径大概1.5-3.0之间。活性比较高，当然给被烧温度和催化剂还原温度也有关系。根据本课题组经验，大概250到300度就可以了。
顶部
standbyme[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 75190
精华 1
积分 365
帖子 405
信誉分 102
可用分 2821
专家分 10
阅读权限 255
注册 2011-10-20
状态 离线
7

发表于 2016-2-17 20:12 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
还原温度明显偏高，会影响金属粒径
顶部
yayya[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 114491
精华 0
积分 392
帖子 483
信誉分 100
可用分 3138
专家分 0
阅读权限 255
注册 2013-9-25
状态 离线
8

发表于 2016-2-17 20:12 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
也许问题出在这里，Au催化剂用胶体法（gold-sol method）制备，需要先加保护剂（常用的有PVA、PVP、Citrate），再还原，制成金胶体，然后再用载体负载金胶体。（侯老师现在用的方法与胶体法操作类似）
不用保护剂的Au负载方法常用的是沉积－沉淀法和共沉淀法（文献中Au/metal oxide 常用这两种方法），但，活性炭负载是否可用这两种方法，没看到文献报道。您可以自己试试。
顶部
wzqzy[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 114512
精华 0
积分 250
帖子 240
信誉分 100
可用分 1932
专家分 0
阅读权限 255
注册 2013-9-25
状态 离线
9

发表于 2016-2-17 20:13 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
你这个做法是制备的就是大粒径的纳米颗粒，制备小的纳米颗粒需要提高温度。
顶部
xevin[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 76455
精华 0
积分 799
帖子 1176
信誉分 101
可用分 6807
专家分 10
阅读权限 255
注册 2011-11-5
状态 离线
10

发表于 2016-2-17 20:13 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
不加保护剂的话，原位还原制备小尺寸负载Au粒子不太好控制，可以先制备Au胶体再进行后负载，或者楼主可以参考下这个，cuturl('http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1') ... d&searchHistoryKey=
顶部
 18  1/2 12››